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P. DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
dantes, quoique plus précis. Les sulfates, l'acidité, | résultats seront rendus comparables si l'on convient 
les phosphates, le calcium se laissent aussi titrer 
directement dans le vin, bien que ces deux derniers 
dosages soient plus délicats. 
Un artifice permet de combiner plusieurs de ces 
dosages; c’est de choisir un réactif capable de 
donner des combinaisons successives avec les élé- 
ments du vin. La fin de chaque réaction se lira sur 
la courbe, qui fournira ainsi plusieurs renseigne- 
ments analyliques. Ce cas se présente en ajoutantau 
vin de la baryte N/4. 
La courbe a l'allure générale représentée dans la 
figure 17. De À en B, la baryte précipite le sulfate 
de potassium du vin, en donuant de la potasse qui 
neutralise les acides libres. En B, la précipitation du 
BaSO* est terminée; l’alcali satureles acides, et la 
courbe BC est une courbe de neutralisation compa- 
rable à celle de la figure 3 (p. 675). En C, le vin est 
devenu neutre; des déterminations précises, effec- 
tuées par des méthodes très différentes, ont permis 
d'établir qu'il n'y a ni excès d'acide niexcès d'alcali 
à ce point de la saturation; en d’autres termes, la 
concentration des ions H est devenue égale à celle 
des ions OH, soit10-7. Le vincontient dessubstances 
en fausse solution, et il s'en forme encore pendant 
la neutralisation avec la baryte. Ces substances, 
stables en solution acide, floculent lorsqu'elles 
sont plongées dans un milieu neutre, suivant les 
lois établies par Hardy et par Perrin. La floculation 
de ces substances provoque une diminution de 
la conductibilité, d'autant plus accentuée que le 
gel formé est plus absorbant et qu'un plus grand 
nombre d'éléments conducteurs sont ainsi éliminés 
de la solution. En continuant l'addition de baryte, 
on provoque une floculation plus abondante des 
substances colloïdales, en même temps que la baryte 
se combine aux acides faibles à gros poids molécu- 
laires, comme l'acide tannique, pour former des 
sels insolubles et gélatineux, et déplace les bases 
faibles combinées (AzH°). 
Au point D, la floculation et l'absorption sont 
terminées; la conductibilité augmente proportion- 
nellement à la concentration de la baryte ; DE 
devient une droite. 
De A en Cet de Det E, on a affaire à des équilibres 
ioniques instantanés; la conductibilité ne varie 
pas avec le temps ou l'agitation. De C en D, il 
s'établit des équilibres d'absorption, qui ne sont 
jamais instantanés; la conductibilité varie légère- 
ment avec le temps, l'agitation, et même la manière 
d'introduire le réactif (par doses massives ou par 
petites quantités à la fois). 
Deux observateurs obtiendront toujours des 
courbes superposables dans les parties ABC et DE, 
tandis qu'elles différeront légèrement dans les 
parties CD. Au point de vue pratique, tous les 
une fois pour toutes du mode d'opérer. 
D'après ce qui précède, l'abscisse OD représentera 
lenombre de centimètres cubes de baryte N/Ænéces- 
saires pour précipiter les sulfates, soit O) X K! 
— sulfates, en grammes de K*SO” par litre. Le facteur 
K' dépend du nombre de centimètres cubes de vin 
soumis à l'analyse : il est de 0,435 pour 50 centi- 
mètres cubes. 
L'abscisse Ocreprésente le nombre de centimètres 
cubes de baryle nécessaires pour « neutraliser » le 
vin, c'est-à-dire pour qu'il ne contienne ni acide ni 
base en excès. Par convention, on pose Oc X K° 
— acidité totale, en grammes de H*SO‘ ou de C‘O0°H° 
par litre. 
Chose remarquable, ces deux dosages, bien que 
rapides, sont 
plus précis que 
les dosages or- 
dinaires par pe- 
sée du BaSO'ou 
par virage d'un 
indicateur 
loré. Des ana- 
lyses compara- 
lives, extrème- 
ment nombreu- 
ses, ont permis 
d'établir que le 
poids de sulfate 
de potasse con- 
tenu dans un 
vin estfixé avec 
une erreur Mma- 
CO= 
— 
ximale de Fig. 18. — Courbes de neutralisation 
0,02 gramme du vin par la soude et par la baryte. ; 
par litre, au 
moyen de la courbe, tandis que la gravimétrie ne 
permet pas de garantir cette précision dans la plu- 
part des cas. 
Quant à l'acidité totale, elle dépend — lorsqu'on 
la détermine par le virage d’un indicateur coloré — 
1° de la nature de l'indicateur ; 2° de l’usage qui en 
est fait (essais à la touche ou in vitro); 3° d'une 
équation personnelle très variable. Il est bien 
connu que ces déterminations sont les plus sujettes 
à caution et qu'elles diffèrent beaucoup d’un 
laboratoire à un autre. Par la courbe, les valeurs 
obtenues par différents observateurs sont toujours 
très voisines : elles ont aussi une signification 
chimique précise. 
Il reste à montrer que l’abscisse ch fournit un troi- 
sième dosage, soit ch X K°— matières tannantes, en 
grammes par litre. Cela a été prouvé par bien des 
méthodes différentes, directes ou indirectes. Une 
des plus probantes consiste à comparer la neutra- 
