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P. DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
Ces courbes aplaties n’ont encore été observées que | renseignements qualitatifs qu’elle donne par sur- 
chez certains vins de croit. 
raisins secs (fig. 21). 
Enfin, d'autres sub- VI. — CouRBEs 
stances — qui ne sont DES DIFFÉRENCES DE PO- 
pas des tannins — MENTIELS 
floculent en masse 
après le point C; la $ 1. — Technique des 
conductibilité tombe DRÉRAESE 
brusquement pour re- Il me reste à vous 
monter ensuite sans parler d’une autre mé- 
transition. Cette allure thode de volumétrie 
caractéristique n’a en- physico-chimique qui 
core été observée que 
est utile comme indi- 
chez certains vins de 
marc (fig. 22). 
A côté de ces 
extrêmes, on constate 
que les vins d’une 
même région donnent 
des courbes qui se ressemblent, ete. L'ensemble 
de ces observations, encore incomplètes, fournit 
un élément 
d’apprécia- 
tion que l’on 
pourrait com- 
parer à la dé- 
gustation. Il 
ne peut pas se 
formuler en 
chiffres, mais 
guide le chi- 
miste et lui 
suggère sou- 
vent le dosage 
utile à faire 
dans les cas 
douteux. 
Il serait pré- 
maturé d’au- 
gurer quels 
seront les ser- 
vices que la 
Cas 
A VER à 
al méthode est 
EUTT appelée à ren- 
Hi dre dans cel 
/] 3. 1 
TN | ordre d'idées. 
<00) L 
TIT T1 Elle entrera 
3e d'abord dans 
I la pratique 
150 Fig. 22. — parce qu'elle 
Courbes de pré Conduit à des 
cipitation de 
vins de marc. dosages quan- 
titatifs rapi- 
des; à ce moment, le nombre et la variété des 
observations faites permettront d'apprécier les 
Fig. 21. — Courbes de précipitation de vins de raïsins secs. 
cateur de fin de réac- 
tion : le saut de poten- 
tiel se produisant tou- 
jours au contact d'une 
lame métallique et 
d'une solution saline. 
On sait que la grandeur de ce saut x varie avec 
la concentration c des ions métalliques de la 
dissolution suivant la loi de Nernst : = K'— K° 
log ec, dans laquelle K' et K° sont des constantes 
dont la valeur numérique est souvent connue 
a priori. L'addition d'un réactif qui engage les ions 
métalliques dans une combinaison insoluble ou 
dans un complexe non dissocié diminue la concen- 
tration de ces ions et, par conséquent, le potentiel. 
Si, pour choisir un exemple concret, l’on ajoute 
à une solution N/1000 de nitrate d'argent — dans 
laquelle la concentration moléculaire des ions 
d'argent est l 
done 10 — la 
une solution 103 
d’iodure, la me 
concentration Jo" 
deviendra 107 
10—* lorsque 10° 
les 9/10 du 10° 
nitrate d'ar- 10" 
gent auront OFSRQE 5 
été précipités, 
Fig. 23. — Courbe du saut de potentiel 
dans la précipitation d'une solution 
de nitrate d'argent par un iodure. 
10° lorsque 
les99/100sont 
précipités, 
10 —° lorsque les 999/1000 sont précipités et enfin 
107 lorsque la réaction est intégrale, la solubilité 
de l’iodure d'argent étant précisément 10 7. Une 
nouvelle addition de réactif diminuera encore l’ar- 
gent en solution, d'une quantité qui peut être cal- 
culée par la loi des masses, mais qui n'offre plus 
d'intérêt au point de vue analytique. 
La reproduction graphique (logarithme des con- 
centrations en ordonnée et volume de réactif en 
abscisse) donne la courbe ABC (fig. 23). D'après la 
