G. BLANC — LE CAMPHRE SYNTHÉTIQUE. SON AVENIR INDUSTRIEL 123 
conduit au résultat cherché, l'acide chlorhydrique 
étant éliminé peu à peu. 
Bien entendu, les brevets ne aucun 
détail sur la façon exacte dont il convient d'opérer; 
mais, d’après les exemples donnés, il est certain 
qu'il faut employer un énorme excès d'acide 
acétique. Par exemple, dans le Brevet Baeyer 
(n° 375.590), il faut 500 d'acide contre 172 de 
chlorhydrate de pinène traité. 
De plus, il faut opérer en vase clos à une tempé- 
rature élevée, donc à une pression considérable, 
ce qui exige une malériel coûteux qui ne résiste 
pas toujours. D'un autre côté, l'acide acétique 
coûte cher, il ne peut être récupéré intégralement, et 
il ne faut pas oublier que le produit final, le 
camphre, ne vaut pas actuellement plus de 4 fr. 50 
le kilog. D'ailleurs, le rendement, dont on ne parle 
pas, ne doit pas être élevé. Une partie du chlorhy- 
drate de camphène est bien transformée en acétate 
d'isobornyle, peut-être pour 25 à 30 °/,; le reste 
passe à l’état de camphène et d’autres carbures 
qu'il faut séparer de l'acide acétique par des fraction- 
nements qui ne peuvent être sans pertes. Déjà, à 
partir du pinène, le même chlorhydrate ne se fait, 
dans les meilleures conditions, qu'avec un rende- 
ment qui ne dépasse pas 80 °/,, et il reste encore à 
saponifier l’acétate d'isobornyle et à l’oxyder. 
Pour qu'une série d'opérations aussi longue, 
ayant pour but la fabrication d'un produit à 
4 fr. 50 le kilog, puisse présenter des chances de 
réussite, il faudrait que chaque transformation 
se fit pour ainsi dire intégralement. Nous en 
sommes, hélas! bien loin: il faudrait également que 
les produits intermédiaires fussent à bon marché 
par rapport au produit final et qu'on püt les 
récupérer sans frais et sans perte, ce qui n’est pas 
encore le cas. 
Nous laissons intentionnellement dans l'obscu- 
rité, d'où ils n'auraient jamais dû sortir, plusieurs 
brevets se rattachant à ce sous-groupe 4). Nous ne 
pourrions pas en parler sans sortir du terrain 
exclusivement scientifique sur lequel nous nous 
sommes placé. 
D) La transformation classique du chlorhydrate de 
pinène en camphène a fait l’objet d’une quantité 
de brevets. En principe, il suffit de chauffer à 
haute lempérature avec des bases alcalines, ou 
alcalino-terreuses, ou des sels de certains métaux, 
ou encore avec des bases organiques. 
Citons les principaux brevets : 
Von Heyden (D. R. P. n° 184.635) utilise les sels 
organiques du zine, du fer et du cuivre, avec ou 
sans addition de chlorure de zinc. 
Schmitz (Br. fr. n° 384.905) emploie la soude 
aqueuse à la température de 200°. 
Sandoz (Br. fr. n° 386.928) chauffe le chlorhy- 
donnent 
drate de pinène avec des alcalis, de l'eau et le sel 
de sodium de l'acide paratoluène-sulfonique (on ne 
voit pas bien pourquoi, d'ailleurs). 
La Clayton Anilin Company (Br. am. n° 896.962 
emploie la pyridine; Koch (Br. fr. n° 377.311) se 
sert de phénolate de chaux; Baseler (Br. am. 
n° 875.137), de stéarate de plomb; la Société pour 
la fabrication des matières plastiques (Br. fr. 
n° 349.815), de nicotine. 
Plus sérieux, sauf le dernier, sont les brevets 
Schéring : Chemische Fabrik auf Actien (Br. fr. 
n,9321:851"et 321-854, D. RP. n° 449.791 «et 
154.107), préconisant l’action du chlorhydrate de 
pinène sur l’ammoniaque gazeuse et en solution 
alcoolique, et l'emploi du savon de soude, d'une 
part, et de certaines bases pyridiques et quino- 
léiques, de l’autre. 
La Clayton Anilin Company (Br. fr. n° 369.449) 
a breveté également l’action de la quinoléine. 
Enfin, la PBadische Anilin-und Soda-Fabrik 
(Brev. fr. n° 368.170) utilise le phénolate ou le 
naphtolate de soude avec excès d’alcali. 
Il ne parait pas douteux qu'on puisse, à partir 
du chlorhydrate de pinène, obtenir du camphène 
avec un bon rendement et dans des conditions 
économiques acceptables. 
Il ne faut pas prendre au sérieux les procédés 
qui utilisent des agents de transformation chers 
comme les bases pyridiques, quinoléiques, la nico- 
tine (!), qu'on ne peut manipuler sans pertes et 
sans risques de voir augmenter le prix de revient. 
Au contraire, le brevet Schering, n° 321.851, à 
l’ammoniaque gazeuse, qui conduit à un rende- 
ment de 90 °/, (soit 72°}, à partir du pinène), doit 
être considéré comme très intéressant. Malheureu- 
sement, il utilise un outillage assez délicat. 
Tout irait bien, néanmoins, si l'on pouvait trans- 
former à bon compte le camphène en camphre. 
Si la méthode Bertram-Walbaum (conversion en 
isobornéol) fournissait des résultats industrielle- 
ment intéressants, le problème serait résolu; mais 
cela ne parait pas être le cas, puisqu’un brevet 
(Br. fr. n° 383.557, de Verley, Urbain, Feige) 
revendique un perfectionnement de cette méthode, 
perfectionnement qui apparait, d’ailleurs, comme 
un bluff intense. 
Schmitz (Br. fr. n° 385.341) propose l'hydrata- 
tion du camphène par l'acide sulfurique étendu. La 
dissolution du carbure dans l'acétone, chauffée à 
100° en autoclave, fournirait, paraît-il, de l’isobor- 
néol. Cela est des plus douteux. 
Quant au brevet Baseler (Br. am. n° 876.310), qui 
préconise l'hydratation par l’acide oxalique en pré- 
sence d'une petite quantité d'acide sulfurique, il 
ne peut être, lui aussi, pris en considéralion. 
Bref, il n'existe pas de brevet solide et bien 
