G. BLANC — LE CAMPHRE SYNTHÉTIQUE. SON AVENIR INDUSTRIEL 
établi pour la transformation du camphène en 
camphre. Existe-t-il une méthode (perfectionne- 
ment du procédé Berthelot, par exemple) qui serait 
susceptible de fournir directement du camphre par 
oxydation du camphène? Cela n'est pas impossible, 
et il se peut qu'un industriel prudent l'ait exploi- 
tée à une certaine période où les cours étaient en 
hausse, tout en gardant un secret absolu. 
Pour nous en tenir strictement à la discussion 
des brevets, il ne paraît pas probable que la 
méthode 2) (monochlorhydrate de pinène —+ cam- 
phène _+ isobornéol —> campbhre), bien que pro- 
bablement supérieure à la méthode a) (monochlor- 
hydrate de pinène —+ acétate d'isobornyle — iso- 
bornéol —>+ camphre), constitue encore un procédé 
de choix. Il y a trop de transformations successives 
par lesquelles ilfaut passer, qui nécessitent chacune 
leur matériel, et dont le rendement individuel est 
trop éloigné de la théorie. 
Nous ne pouvons pas quitter le monochlorhy- 
drate de pinène sans parler de deux procédés fort 
intéressants en théorie, mais industriellement 
impraticables (Hesse, D. R. P. n° 182.943, et 
Chemische Fabrik aul Actien, Br. fr. n° 359.547). 
Ils consistent tous deux à préparer le magnésien 
du chlorhydrate de pinène et à l’oxyder par un 
courant d'air; on oblient ainsi de l’isobornéol. La 
cherté du magnésium, la dépense énorme d'éther 
que la méthode comporte, sont des obstacles 
absolus à sa mise en pratique. 
IV 
Passons au deuxième groupe, celui des brevets 
qui revendiquent la transformation directe du 
pinène en isobornéol ou en éthers de cet alcool. 
Les conditions dans lesquelles le pinène peut se 
transformer en isobornéol n’ont jamais été étudiées 
scientifiquement. Bouchardat a signalé autrefois 
cette transformation, qui, dans ses expériences, 
ne se fait qu'avec un très faible rendement. 
Les brevets que nous citons onttousla prétention 
de résoudre le problème au point de vue industriel. 
Zeitschel (Br. fr. n° 379.430) traite le pinène par 
es acides organiques à 2009. 
Austerweil (Br. fr. n° 392.159) est plus modeste 
que le précédent et se contente de revendiquer 
l'acide benzoïque. 
Weitz (Br. fr. n° 392.247) entend perfectionner le 
brevetprécédentpar l'addition au mélange de poudre 
de zinc. 
Von Heyden (Br. fr. n° 339.504) utilise l'acide 
salicylique ; on chaufferaitpendantcinquante heures 
le mélange acide salicylique et pinène, en allant 
progressivement jusqu'à 130. 
L'Ampère Electrochemical Company (Br. amé- 
ricain n° 833.095) chauffe un mélange d'acide 
oxalique sec et de pinène à une température quine 
doit pas dépasser 120°; on obtient ainsi du formiate 
d'isobornyle, qu'on isole par fractionnement et 
d'où il est aisé de retirer l'isobornéol. 
La Chemische Fabrik auf Actien (Schering) 
(D. R. P. n° 179.086) améliore le brevet précédent 
en portant à une très douce température (inférieure 
à 50°) le mélange de pinène et d'acide oxalique sec, 
étendu préalablement de CCI‘ et additionné d’une 
petite quantité de chlorure d'aluminium. 
Comparée à la méthode qui nécessite la transfor- 
mation préalable en chlorhydrate de pinène, cette 
méthode montre, de prime abord, une supériorité 
incontestable, de par le moins grand nombre de 
réactions successives et la simplicité ées appareils. 
En particulier, le procédé de la Chemische Kabrik 
auf Actien doit être pris en très sérieuse considéra- 
tion. Si l’on admet un rendement probable de 40°}, à 
partir du pinène, tous les procédés signalés précé- 
demment doivent lui céder le pas. Il est assez 
difficile de se faire une idée exacte du prix de 
revient du camphre fabriqué par ce procédé. Bien 
que très simple, il nécessite cependant un certain 
matériel (agitation pendant la réaction, fractionne- 
ment des produits, saponification des éthers, ete.); 
en supposant l'essence de térébenthine à 100 francs 
les 100 kilogrammes, le camphre ressortirait encore 
à 5 à 6 francs le kilogramme. 
Nous n'avons parlé jusqu'ici que de la transfor- 
mation du pinène en isobornéol; il reste à oxyder 
celui-ci en camphre. 
À bien réfléchir, il ne semblerait pas qu'il soit 
nécessaire de prendre des brevets pour utiliser les 
oxydants usuels (mélange chromique, permanga- 
nate, acide nitrique, ete.…..). 
C'est pourtant ce que nombre d'industriels ont 
fait, et c'est ce qui montre clairement le but d'inti- 
midation que la plupart de ces brevets poursuivent. 
MM. Verley, Urbain et Feige (Br. fr. n° 383.558) 
emploient le mélange chromique. 
Schmitz (Br. fr. n° 387.053) oxyde l'isobornéol 
par la pyrolusite à la température de 250°. 
La Société pour l'Industrie chimique à PBäle 
(Br. fr. n° 387.539), Glaser (Br. am. n° 875.062) 
font de l'oxydation électrolytique dans un milieu 
indifférent (benzène, toluène). 
Boehringerund Sühne(D.R.P.n°177.290et D.R.P. 
n° 179.738), Schmitz (Br. fr. n° 383.149), Hertkorn 
Br. am. n° 901.718), la Société PBäloise (Br. fr. 
n° 362.956) utilisent l'action du chlore ou des 
hypochlorites dans des conditions variées. 
La Société Bäloise (Br. fr. n° 377.926), Bæhringer 
und Sühne (D.R.P. n° 182.300), Von Heyden (Br. 
fr. n° 365.974) emploient l'acide nitrique avec ou 
sans mélange de vapeurs nitreuses. 
