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Si les mercaptans, RSH, sont aisés à obtenir par 
différentes méthodes, il n’en est pas de même des 
‘ dérivés séléniés R$SeH, auxquels on donne le nom 
de séléniomercaptans. L'action du soufre sur les 
organo-magnésiens conduit dans bien des cas à la 
formation de mercaptans avec de bons rendements; 
le sélénium réagit assez mal. Aussi les composés 
séléniés sont-ils peu connus. Tchugaeff à imaginé 
une méthode pratique de préparation de ces corps, 
qui consiste à faire réagir les dérivés halogénés 
alcooliques sur une solution de séléniure de sodium 
SeNa’, obtenue en saturant une solution alcoolique 
d'éthylate de sodium à 10 °/, par l'hydrogène 
sélénié. 
La combinaison s’effectue au bain-marie, dans 
une atmosphère d'hydrogène. L'huile obtenue 
après séparation par l'eau est dissoute dans la 
soude à 4 °/,. La solution alcaline est lavée à 
l'éther et le mercaptan est mis en liberté par addi- 
ton d’acide acétique. On la fracltionne dans une 
atmosphère d'anhydidre carbonique ou d'hydrogène. 
Les séléniomercaptans sont des huiles lourdes, 
incolores, insolubles dans l'eau. Ils sont doués 
d'une odeur repoussante. À la manière des mer- 
captans, ils fournissent avec les sels de mercure et 
des métaux lourds des séléniomercaptides colorés 
(RS) Hg. 
Au contact de l'air, ils s'oxydent et se transfor- 
ment en diséléniures : 
2 C*H5SeH  O — H°0 + CH5.$Se — Se.C°H5. 
Ils réagissent sur les organo-magnésiens de la 
même manière que les alcools : 
RSeH -E RMgl = RSeMgl + R'H. 
Les séléniures R°Se ont été obtenus par action 
des dérivés halogénés alcooliques sur les sélénio- 
mercaplans dissous dans une solulion alcoolique 
d'éthylate de sodium. Le rendement est quantitatif: 
RCI + R'SeH — HCI+ RSeR'. 
Les diséléniures consécutifs R.Se — Se.R, dont 
nous avons vu plus haut la préparation, ne sont 
pas les seuls que l’on puisse prévoir. On peut con- 
cevoir aussi la formation de diséléniures de la 
forme RSe(CH?}"SeR. On les obtient à partir des 
dérivés sodés des séléniomercaptans, sur lesquels 
on fait réagir les dibromures (CH°}"Br* : 
CHFBr.CH?.CH°Br + 2 C?H5Se Na 
— 2 Na Br + C?H5Se — (CH?) —SeC°H5. 
Les séléniures R'Se et les diséléniures non 
consécutifs sont des liquides incolores, distillant 
sans décomposition. Les diséléniures consécutifs, 
R.Se— Se.R, sont des liquides de couleur jaune 
rouge, distillant en se décomposant partiellement, 
même dans le vide. 
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ALPH. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 
$ 4. — Acétones. 
L'emploi de l'amidure de sodium en Chimie 
organique à déjà donné lieu à un grand nombre de 
travaux. MM. Haller et Bauer ont basé sur cet 
emploi un procédé général de préparation des 
acétones aromatiques. Il consiste à greffer sur 
l'acétophénone, C°H°.CO.CH*, des résidus alcoo- 
liques de plus en plus complexes. Pour cela, on 
dissout la cétone à alcoyler dans la benzine sèche 
et pure, et l'on ajoute à cette solution la quantité 
équimoléculaire d'amidure de sodium finement 
pulvérisé. Le ballon est ensuite muni d'un réfri- 
gérant à fermeture à mercure et d'un tube à brome. 
On fait bouillir au bain-marie. L'amidure de sodium 
entre en réaction et il se dégage de l'ammoniac, que 
l'on recoit dans l'acide sulfurique titré. Suivant la 
cétone employée, la durée de la réation varie entre 
1/2 et 3 heures. C'est dans cette solution limpide 
que l’on fait écouler l’iodure ou le brobume alcoo- 
lique que l’on veut greffer. La précipitation d'iodure 
de sodium détermine la réaction. 
Les premiers termes réagissent vivement sur les 
cétones sodées, et la substitution s'effectue en peu 
de temps. Avec les iodures supérieurs, on chauffe 
trois à dix heures. Lorsque la réaction estterminée, | 
le produit est traité par l’eau; on sépare la benzine 
par distillation et l'on rectifie l'acétone sous pression 
réduite. 
On peut greffer ainsi, 1, 2 ou 3 radicaux alcoo- 
liques sur l’acétophénone. Les auteurs ont préparé 
par ce procédé un grand nombre de cétones, 
presque toutes inconnues jusqu'ici : le triméthyl- 
acétophénone ou pivalylbenzène, C°H°COC(CH°)'; 
l'éthyldiméthylacétophénone, C'H°COC(CH*} (CH) ; 
la propyldiméthylacétophénone, la triéthylacétophé- 
none, l'isopropyldiméthylacétophéuone, l'undécyl- 
phénylcétone CSH*COCH?(CH*)"CH*, la diméthylun- 
décylphénone, la benzylacétophénone et la diben- 
zylacétophénone, C°H°CO.CH(CH*°C'H"}, ete. 
Toutes ces cétones possèdent une réaction géné- 
rale importante. Lorsqu'on les chauffe pendant 3 à 
4 heures avec de l'amidure de sodium (1 mol. 1 2 
pour 4 mol. d'acétone), et en milieu benzénique ou 
toluique contenant un peu d'eau, elles se scindent 
nettement en benzène et amides selon la réaction : 
R 
CH5.CO.C—R! + AzH°Na + H° 
NR" 
R\ 
— HS + R'—C.COAZH? + NaOH. 
/ 
On a là une méthode de préparation des am1des 
trialcoylacétiques. Ce sont des feuillets nacrés-se 
sublimant rapidement, solubles dans le benzène, 
sauf le premier terme. Les termes supérieurs 
