ALPH. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 871 
d'acides bromés-sur les copeaux de zinc en pré- 
sence d'éther : 
CH, CHBr. COBr + Zn — ZnBr° + CHE, CH : CO : 
CH, CH®, CHBr. COBr + Zn — ZnBr°-+ CH*, CHÈCH : CO : 
cH° 
S GBr.COBr + Zn —ZnBr° + (CH9)2C : CO ; 
cu” 
(C‘H5)2CCICOCI + Zn = ZnCl° + (C'HS)}4C : CO ; 
le chlorure diphénylechloracétique réagit parfaite- 
ment en solution dans un mélange d’éther et 
d'alcool absolu. 
Le diméthylcétène et le diéthylcétène ont été 
préparés aussi en détomposant par la chaleur, 
jusqu'à 180°, les anhydrides diméthylmalonique et 
diéthylmalonique : 
co 
(eee DO — CO* + (C'H5)°C: CO. 
Le diméthylcétène et le diéthylcétène sont des 
liquides jaunes, bouillant respectivement à 34% 
el 91° sous la pression atmosphérique. 
Ces cétènes mono et disubstitués sont, comme le 
cétène, très facilement polymérisables, même en 
solution éthérée, ce qui diminue le rendement. Ils 
se combinent avec l'aniline pour donner des acéta- 
nilides substitués. L'eau, l'alcool, la phénylhy- 
drazine, les transforment en acides, éthers et phé- 
nylhydrazides correspondants. 
Les différences qui existent entre les cétènes 
monosubstitués et les disubstitués sont dues à 
l’action de l'oxygène et à l’action des bases ter- 
tiaires. Comme le cétène, les cétènes monosubsti- 
tués ne s'oxydent pas à l'air et ne se combinent 
pas aux bases tertiaires ‘quinoléine, quinaldine, 
acridine, pyridine, etc.). Les cétènes disubstitués 
s'oxydent, au contraire, au contact de l'oxygène de 
l'air, et se combinent avec les bases tertiaires, à rai- 
son de deux molécules de cétène pour une molécule 
de base : la diméthylcétène-quinoléine fond à 81°; 
la diméthylcétène-quinaldine fond à 4119, etc. Enfin, 
ils fixent la quinone et la benzylidène-aniline pour 
donner un laclame : 
(CHP}C : CO + CH. CH : AzC‘HS — (CH3}C — CO 
co. ln — AzC'HP, 
réactions que ne donnent pas les cétènes mono- 
substitués. 
Le diphénylcétène (C'H°)'C:CO est un liquide 
distillant à 446° sous 12 millimètres et à 265°-270° 
à la pression ordinaire, en se décomposant partiel- 
lement. Comme les cétènes disubstitués alipha- 
tiques, il s'oxyde au contact de l'air. Dans cette 
oxydation, il y a production de benzophénone. 
Il ne se polymérise pas. Il jouit des autres pro- 
priétés des cétènes disubstitués : il fixe de l’eau à 
l’ébullition pour donner l'acide diphénylacétique; 
il fixe le brome, l'acide chlorhydrique pour donner 
le bromure de l'acide diphénylbromacétique et le 
chlorure de l'acide diphénylacétique. L'aniline et 
les bases organiques, quinoléine, acridine, quinal- 
dine, etc., s'unissent à lui. 
Une solution éthérée de quinone, ajoutée à une 
solution de diphénylcétène dans l’éther de pétrole, 
fournit une lactone du diphénylcarboxyméthyl- 
quinol : 
CH CH CH CH 
Pi — — 
(C'H5)C : CO + COK DCO— (CH? G—C | )' 00; 
CR CH ch CHAR 
qui, chauffée dans le vide, perd CO* et donne le 
diphénylquinométhane : 
CH CH 
(CSH5)?C : « Co: 
CH CH 
Ce diphénylcétène se prête à de nombreuses 
réactions synthétiques qu'il n'est pas possible 
d'énumérer ici. J'ai voulu simplement mettre en 
évidence l'existence de corps assez curieux et nou- 
veaux en Chimie. 
Alph. Mailhe, 
Professeur adjoint à la Faculté des Sciences 
de l'Université de Toulouse. 
