76 



F. CROZE. — lA STRUCTURE DES SPECTRES 



des spectres de bandes, ont donné lieu à des 

 "constatations analogues. 



Parmi eux, les mieux étudiés à ce point de vue 

 sont ceux des composés halogènes du cuivre, des 

 métaux alcalino-terreux et du mercure. Si l'on 

 considère les combinaisons des différents halo- 

 gènes avec le même métal ou d'un même halo- 

 gène avec plusieurs métaux du même groupe, on 

 trouve que le s_pectre se déplace vers le rouge 

 quand le poids moléculaire augmente du fait de 

 l'halogène ou du métal. On observe aussi que, 

 dans ces conditions, les bandes d'un même 

 groupe se resserrent ; d'une façon plus précise, 

 les carrés des intervalles entre les bandes homo- 

 logues sont entre eux comme les inverses des 

 cubes des poids moléculaires. 



Dans les spectres de cette catégorie de com- 

 posés, on remarque une distribution particulière 

 des intensités, qui est tout à fait exceptionnelle 

 dans les spectres des éléments et qui donne à 

 chaque bande l'aspect d'un complexe de bandes 

 très étroites. Cette structure a été étudiée en par- 

 ticulier par M. Danjon dans les bandes du fluo- 

 rure de calcium. La bande D" ), 6087 est for- 

 mée d'une suite qui comprend au moins 85 raies 

 représentées par la formule : 



V = a + Bm"- + cm^ = 16428,24 -f 0,004497 /«= 

 + 0,0000010 mK 



De place en place, une de ces raies présente 

 une intensité très forte et apparaît,'quand la réso- 

 lution n'est pas complète,commeune arête secon- 

 daire. D'ailleurs, l'ensemble de ces pseudo-arê- 

 tes forme également une suite donnée par la 

 formule de Fabry : 



N= A — (BM — C)2 = 16463,9 — 

 — (0,456 M —5,93)2 M = 0, 1, 2 , 



les numéros d'ordre m et AI de ces raies en tant 

 que raies de la suite v et arêtes de la suite N étant 

 reliés par l'expression : 



m = « M — CiM'K 



En dehors de ces cas, le structure des spectres 

 de composés n'apparaît pas différentede celledes 

 spectresde bandes des corps simples. Ils peuvent 

 comme ceux-ci être formés de bandes dégradées 

 vers le rouge ou vers le violet. On constate même 

 qu'avec les composés ces deux orientations, qui 

 coexistent souvent dans le même spectre, se pré- 

 sentent avec une fréquence à peu près égale, 

 tandis que les bandes des corps simples sont en 

 majorité dégradées vers le rouge. Dans chaque 

 cas particulier, il est très difficile de distinguer 

 avec certitude si un spectre appartient à un élé- 

 ment ou à l'un de ses composés, par exemple à 

 un métal ou à l'un de ses oxydes. La méthode 



communément employée jusqu'ici pour résoudre 

 ce problème consiste dans une analyse minu- 

 tieuse des conditions de production du spectre 

 étudié : elle ne donne pas toujours des solutions 

 décisives. Depuis quelque temps, on dispose 

 d'un procédé plus sûr : la mesure de la largeur 

 des raies au moyen de l'interféromètrede Fabry 

 et Pérot. Dc-cette façon, on met en évidence la 

 mobilité et par suite la masse des particules, ato- 

 mes ou molécules, mises en jeu dans le phéno- 

 mène de l'émission lumineuse, et qui se trouvent 

 ainsi complètement déterminées. 



111. Les VADIATIONS DES SPECTKES DE BANDES 



D'une façon générale, les spectres de bandes 

 subissent des variations moins considérables que 

 les spectres de lignes. Ainsi le nombre des ban- 

 des facilement renversables, comme celles des 

 fluorures alcalino-terreux, est extrêmement res- 

 treint. Les raies qui appartiennent à des bandes 

 s'élargissent beaucoup moins dans les mêmes 

 conditions que celles des spectres de lignes. On 

 ne connaît pas de bandes qui présentent l'effet 

 Doppler observé par Starkavee les rayons positifs 

 ou l'effet du champ électrique analogue au phéno- 

 mène Zeeman. Jusqu'à présent, les seules bandes 

 où l'on ait observé un déplacement vers le rouge 

 sous l'influence de l'accroissement de la pres- 

 sion sont celles des fluorures alcalino-terreux. 



L'influence de la pression se manifeste plus 

 souvent par des variations d'intensité, qui affec- 

 tent les suites de raies constitutives d'une bande 

 et qui permettent de distinguer, par leurs diffé- 

 rences, celles de ces suites qui appartiennent à 

 des systèmes indépendants. Ces variations ne 

 sont d'ailleurs qu'un effet secondaire de la pres- 

 sion, car on les observe aussi très nettement sur 

 les spectres produits dans les tubes de Geissler 

 quand, à la décharge ordinaire de la bobine de 

 Rhumkorir, on substitue celle d'un circuit oscil- 

 lant contenant une forte self-induction ou celle 

 d'une source de courant continu. Dans le 

 2' groupe positif de l'azote, par exemple, les 

 grands triplets deviennent très intenses, tandis 

 que les petits triplets qui prédominent près de 

 la tête ne sont pas sensiblement influencés par 

 une telle substitution. 



Des contributions plus importantes à la déter- 

 mination de la structure des bandes ont été four- 

 nies par la recherche de l'eflet Zeeman. Malgré 

 les résultats négatifs delà première heure, toutes 

 les bandes paraissent sensibles à l'action du 

 champ magnétique, les unes à l'égal des spectres 

 de lignes (A. Dufour, 1908), les autres dans une 

 mesure seulement beaucoup plus faible iFor- 

 trat, 1913). 



