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B. D. W. LUFF. — L'ETAT ACTUEL DU PROBLÈME 



LETAT ACTUEL DU PROBLEME DE LA SYNTHESE DU CAOUTCHOUC 



l. — La constitution du caoutchouc 



On sait que le caoutchouc pur est un hydro- 

 carbure de formule empirique C^ II* ; son poids 

 moléculaire, par contre, ne peut être fixé par les 

 moyens dont la science dispose actuellement, 

 étant donnée la nature colloïdale de celte sub- 

 stance. En outre, le nombre de dérivés simples 

 obtenus aux dépens du caoutchouc est très li- 

 mité, et comme ils sont presque tous amorphes 

 et impossibles à isoler à l'état pur, ils ne jettent 

 pas beaucoup de lumière sur la constitution de 

 la substance dont ils proviennent. 



Le plus facile à préparer est le bromure C"* H* 

 Br-, solide blanc amorphe qui se forme en trai- 

 tant le caoutchouc parle brome en solution chlo- 

 roformique ; maison n'en a guère obtenu d'échan- 

 tillon qui s'approche sufTisamment de la formule 

 empirique pour être considéré comme pur. Le 

 dérivé le plus intéressant est sans doute le dio- 

 zonide, qui se produit en faisant passer un cour 

 rant d'ozone dans une solution chloroformique 

 de caoutchouc; après évaporation, il reste un so- 

 lide vitreux, fondant à 50", dont le poids molé- 

 culaire, d'après Ilarries', correspond à la for- 

 mule C"'H'*0*. Par hydrolyse, il donne des 

 proportions équimoléculaires d'aldéhyde lévu- 

 lique et de peroxyde d'aldéhyde lévulique, ce 

 dernier se dédoublant ultérieurement en acide 

 lévulique et Il'-O-. L'acide chlorhydrique et 

 les oxydes d'azote se combinent aussi au caout- 

 chouc en formant des composés plus ou moins 

 bien définis. 



Des résultats plus intéressants ont été obtenus 

 en soumettant le caoutchouc à la distillation des- 

 tructive. En 18.33, Barnard prenait un brevet pour 

 l'invention d' « un solvant non encore utilisé 

 dans les arts >< et obtenu en distillant le caout- 

 chouc dans une cornue en fer; cette essence 

 peut être employée pour dissoudre le caoutchouc 

 lui-même, les résines, les corps gras,... et sert 

 également à l'éclairage. D'autres chercheurs : 

 Dalton, Liebig, Jlimly, A. Bouchardat, Gregory, 

 reprirent, de 18.'Jo à 1840, ces essais sur des bases 

 plus ou moins scientifiques, mais sans faire 

 avancer beaucoup l'étude de la question. 



C'est à Greville ^Villiams, en 18(30, que sont 

 dus les essais les plus systématiques d'isolement 

 et d'examen des divers produits présents dans le 

 distillât brut du caoutchouc-. Il obtint: 1° un 

 liquide bouillant à 37" C. auquel il donna le nom 



1. Oer., t. XXXVIII, p. 1195; l'JOô. 



2. Pruc. of Ihe Royal Soc., l. X, p. .510; 186Ù. 



d'isoprène, et dont la formule moléculaire était 

 C'' H* ; 2° une proportion élevée d'un hydrocar- 

 bure bouillant à 170°-173° C, identique à un 

 corps précédemment obtenu par lliinly et appelé 

 caoutchine, de formule moléculaire C'H"' (ce 

 corps s'est montré plus tard identique au dipen- 

 t'ene) ; 3° une fraction bouillant au-dessus de 300", 

 à laquelle il donna le nom dWté\'éèiie. 



Quelques années plus tard, en 1879, G. Bou- 

 chardat ' entreprenait une étude détaillée de 

 l'isoprène, au cours de laquelle il examina l'ac- 

 tion de l'acide chlorhydrique. Il nota la forma- 

 tion d'un produit d'addition ; mais, dans certai- 

 nes conditions, l'action de l'acide provoque la 

 formation d'une masse solide, ne contenant pas 

 de chlore et ayant la même composition centési- 

 male que l'isoprène. Décrivant ce corps, l'auteur 

 dit qu' « il possède l'élasticité et les autres pro- 

 priétés du caoutchouc lui-même. Il est insoluble 

 dans l'alcool, se gonfle dans l'éther et aussi dans 

 le sulfure de carbone, où il se dissout à la façon 

 du caoutchouc naturel ». Par distillation, il four- 

 nit les mêmes hydrocarbures que le produit na- 

 turel. 



Toutefois, quoique G. Bouchardat considérât 

 le produit qu'il avait obtenu comme identique au 

 caoutchouc naturel, le fait de son élasticité et de 

 sa réaction analogue vis-à-vis des solvants ne 

 sulBsait pas à établir définitivement la relation 

 existant entre les deux substances. 



Les résultats de Bouchardat furent pleinement 

 confirmés en 1882 par les recherches de Tilden -, 

 qui observa la polymérisation de l'isoprène par 

 traitement avec le chlorure de nitrosyle, réactif 

 qu'il utilisait dans ses travaux sur les terpènes. 

 11 remarqua également quel'isoprène seconvertit 

 en caoutchouc vrai au contact de plusieurs autres 

 agents, et il montra le grand intérêt pratique de 

 ce phénomène, d'où devait résulter la fabrication 

 synthétique du caoutchouc si l'on parvenait à 

 obtenir l'isoprène d'une autre source plus acces- 

 sible. Deux ans après, Tilden arrivait à préparer 

 cet hydrocarbure en faisant passer des vapeurs 

 de térébenthine à travers un tube chauffé ; le 

 rendement était très faible, mais la solution 

 commerciale du problème entrait dans le do- 

 maine des possibilités. 



Le résultat des travaux de Bouchardat et de 

 Tilden est d'avoir montré que la molécule du 

 caoutchouc est formée par l'union d'un certain 

 nombre de molécules d'isoprène, autrement dit 



1. C. r. Acad. Se, t. LXXXIX ; 187y. 



2. Chem. /Ve.vj, l. XLVI, y. 120; 1882. 



