DE I,A SYNTHKSR DU CAOUTCHOUC 



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qu'il est un polymère de ce dernier, et que celle 

 union ou polymérisation peiit être provotjuée en 

 traitaiil l'isoprène par des réactifs appropriés. 



Plus récemment, Wallach' a observé (jue l'iso- 

 prène subit la polymérisation pai' exposition à 

 la lumière, avec formation d'une masse analogue 

 au caoutchouc. Tiklen- attira également l'atten- 

 tion sur ce phénomène et nota pour la pi'emière 

 fois que la substance ainsi obtenue peutêtrc vul- 

 canisée avec le soufre de la manière habituelle, 

 ce qui confirme la relation étroite qui existe 

 entre le caoutchouc de synthèse et le produit 

 naturel. 



La synthèse de l'isoprène, et comme corollaire 

 la synthèse totale du caoutchouc, a été accomplie 

 par Kuler' en 1897, et ses travaux, ainsi que ceux 

 d'Ipatiew ', ont établi la constitution de ce corps, 

 qui n'est autre que le S-méthyldivinyle, CI1-: C 

 (CH3). CH : CH^ 



L'auto-polymérisation de l'isoprène a été con- 

 firmée ultérieurement par Pickles''; mais, dans 

 ce cas, la transformation n'était pas encore com- 

 plète au bout de trois ans. Le produit possédait 

 une certaine élasticité, mais n'était pas égal au 

 caoutchouc de Para; il ressemblait plutôt à celui 

 qu'on obtient avec des arbres jeunes. Pickles a 

 préparé en outre les dérivés de son .produit avec 

 le brome et les oxydes de l'azote, et il a obtenu 

 dans chaque cas des corps apparemment identi- 

 ques à ceux qui dérivent du caoutchouc naturel. 



Cet auteur a également discuté la nature de la 

 polymérisation de la molécule d'isoprène en 

 complexe caoutchouc. Pour lui, l'union des grou- 

 pes C-^H* est de nature chimique, et il repré- 

 sente le caoutchouc par une chaîne d'un nombre 

 indéfini de ces unités rattachée aux extrémités 

 pourformer un anneau. Cette conception, qui est 

 la plus simple possible, a été' vivement contestée 

 par Ilarries et d'autres. On peut toutefois l'accep- 

 ter provisoirement, car elle ne fait pas intervenir 

 de vagues agrégations moléculaires. 



II. 



La sv.nthese industrielle du caoutchouc 



Depuis la synthèse de l'isoprène en 1897, le 

 problème de la fabrication synthétique du caout- 

 chouc peut être regardé comme résolu, au moins 

 du point de vue académique. Pendant quelque 

 temps, toutefois, on n'a fait aucune tentative 

 sérieuse pour la rendre commerciale. 



Une des premières méthodes qui attirèrent 

 l'attention fut celle d'Heinemann (1007), qui 



1. Ann. der Ckem., t. CCX.XXVIII, p. 88; 1887. 



2. Chcm. Se^vs, t. L.W, p. '265; 18;)2. 



3. Uer., t. XXX. p. 1989; 1897. 



h.], fiir prahl. Chem., t. LV, p. 4; 1897 



5. Tran^. CAcm. Soc. t. XCVII, p. 1085; 1910. 



consiste à faiie jiasser un mélange d'acétylène, 

 d'cthylène et de chlorure de méthyle à travers 

 un tube chaud. Une réaction se produit, qui 

 fournirait de l'isoprène: 



C-'IP + C'-'H'^ -f ClFCl = CIP : C(CH3). 

 CH: ClP-f MCI. 



Mais les résultats ne furent sans doute pas 

 lirillants, car la méthode a été abandonnée; elle 

 n'en constitue pas moins le premier essai de syn- 

 thèse vraiment industiielle. 



Un autre genre de procédé, qui a fait l'objet 

 de nombreuses recherches vers la même époque, 

 consistait, en suivant l'exemple de Tilden, à 

 soumettre l'essence de térébenthine à la distilla- 

 tion pyrogénée \craching). Cette direction, pleine 

 deproinesses à l'origine, fut ensuite abandonnée, 

 la matière première étant limitée et les prix ayant 

 tendance à s'élever; d'ailleurs, le rendement eu 

 isoprène ne fut jamais satisfaisant. 



En 1909, par suite de la hausse rapide des prix 

 du caoutchouc, le problème fut attaqué d'une 

 façon systématique, en Angleterre par un groupe 

 de chimistes parmi lesquels Perkin, Fernbach, 

 Weizmann et Mathews, en Allemagne par Bayer 

 et Cie et la Badische Anilin und Soda Fabrik, et 

 depuis lors on a fait connaître un grand nombre 

 de procédés riches en possibilités. 



En donner l'énumération détaillée dépasserait 

 les bornes de cet article; il suffira de décrire 

 quelques méthodes types illustrant les diverses 

 voies par lesquelles le but désiré peut être 

 atteint. Qu'il soit bien entendu, cependant, que 

 les exemples cités ne doivent pas être considérés 

 comme aboutissant à de meilleurs résultats que 

 les autres méthodes. 



En 1884, Tilden a suggéré que l'isoprène n'est 

 pas seul capable de se polymériser, mais ses 

 homologues également. D'autres chercheurs ont 

 montré, en effet, que plusieurs hydrocarbures 

 non saturés contenant des doubles liaisons con- 

 juguées offrent cette propriété et donnent des 

 produits de polymérisation allant de masses rési- 

 neuses à des corps du genre du caoutchouc. 

 Parmi eux, les principaux sont le buladiène (ou 

 érythrène) CH^ : CIL CH : Cll^ et le diméthyl- 

 butadiène, CH^ : C (CIP). C(CH3) : CH'-. 11 n'est 

 donc pas sui'prenant de trouver ces composés à 

 la base des méthodes d'obtention du caoutchouc 

 synthétique. 



Si l'on considère les substances servant- do 

 de point de départ aux synthèses suggérées, il 

 sera bon de confiner notre attention à celles dont 

 les sources sont très abondantes. Parmi celles-ci 

 se présente d'abord le goudron de houille. On 

 a décrit un procédé partant du /^-crésol : il est 

 d'abord réduit par la méthode de Sabatier; le 



