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B. D. W. LUFF, — L'ETAT ACTUEL DU PROBLEME 



produit obtenu est oxydé eu acide p-méthyladi- 

 pique, et par élimiuation des deux groupes car- 

 boxyle et de deux atomes d'hydrogène, il se 

 forme de l'isoprène. De la même façon, en par- 

 tant du phénol, on prépare du butadiène; mais 

 le nombre de stades nécessaire pour compléter 

 la réaction enlève sa valeur au procédé. 



On a également proposé comme point de dé- 

 part pour l'obtention de l'isoprène les fractions à 

 bas point d'ébuUition de la distillation du pé- 

 trole. Le pentane normal et les iso-pentanes 

 qu'elles renferment sont convertis en dérivés di- 

 halogénés, d'où l'on élimine deux molécules 

 d'HCl. La principale difficulté de ce procédé est 

 d'arriver aux dihalogénures désirés. 



A partir de l'amidon, on peut préparer l'iso- 

 prène de plusieurs façons; la plus connue est la 

 méthode dérrite par Perkin', qui consiste à faire 

 fermenter l'amidon de telle façon que les alcools 

 aniyliques soient produits en proportion beau- 

 coup plus grande que d'habitude ; ils sont con- 

 vertis en dérivés dichlorés, et par élimination de 

 deux molécules d'IICl avec la chaux sodée, il se 

 forme de l'isoprène. On prépare d'une façon ana- 

 logue le butadiène aux dépens de l'alcool buty- 

 lique. 



L'amidon peut servir également à préparer de 

 l'alcool éthylique ; si, suivant Ostromyslenski -, 

 on le fait passer avec un peu d'air sur de la toile 

 métallique de cuivre chauffée, une certaine pro- 

 portion s'oxyde en acétaldéhyde; le mélange 

 d'aldéhyde et d'alcool passe ensuite sur de l'alu- 

 mine chauffée; il y a élimination d'eau, avec for- 

 mation de butadiène : 



CH». CHO -t-CH'. CM-. OH — > CH- : CIL Cil : 

 CH2 -f 21120 



Ce procédé est certainement suggestif et se re- 

 commande par sa grande simplicité ; mais le suc- 

 cès dépendra naturellement du rendement en bu- 

 tadiène, et en général les réactions pyrogénées 

 de ce type n'ont paslieu dans une seule direction. 

 Ostromyslenski a d'ailleurs publié récemment 

 une série de mémoires traitant de méthodes nou- 

 velles pour préparer ces hydrocarbures ; ils peu- 

 vent être cités comme exemple de la façon appro- 

 fondie dont il a étudié le sujet : l'un d'entre eux 

 ne renferme pas moins de 29 méthodes nouvelles 

 pour l'obtention du butadiène. 



On a également proposé la cellulose comme 

 matière première pour fabriquer l'isoprène. 

 Ainsi, on peut obtenir en grande quantité l'acide 

 lévulique en soumettant la sciure de bois à 

 l'action hydrolytique des acides dilués sous 



1. Journal nf Ihe Soc. ofchem. Ind., t. X\XI, p. 621 ; 1912. 



2. Journ. Soc. physico-chim. russe, 1915, t. XLVII. p. Iîi72 

 et suiv. 



pression; à l'aide du trisulfure de phosphore, 

 cet acide est converti en méthylthiophène, et 

 en faisant passer ce dernier avec un courant 

 d'hydrogène sur du cuivre chauffé, il se forme de 

 l'isoprène, avec élimination d'H^S. 



La production de l'hydrocarbure non saturé 

 n'est toutefois que le premier stade de la syn- 

 thèse du caoutchouc ; le second est la produc- 

 tion de la polymérisation. 



Dès l'origine, on a reconnu que les réactifs jus- 

 qu'alors employés dans les expériences de labo- 

 ratoire ne donnent pas des rendements satisfai- 

 sants en caoutchouc, et l'on a recherché d'autres 

 méthodes de polymérisation. 



L'une de celles qui promettent le plus a été 

 proposée parHarries ' en 1910,etconsiste à chauf- 

 fer l'isoprène en tube scellé avec de l'acide acéti- 

 que glacial. Ensuite, le même auteur a annoncé 

 qu'on obtient des résultats encore meilleurs avec 

 le sodium, la polymérisation en caoutchouc ayant 

 lieu presque quantitativement à froid. Harries 

 prépara et décrivit deux espèces de caoutchoucs 

 résultant de la polymérisation du butadiène, de 

 l'isoprène, etc., d'une part avec le sodium 

 comme agent de condensation, d'autre part avec 

 l'acide acétique. Les produits obtenus dans le 

 premier cas, quoique ressemblant au caoutchouc 

 en ce qui concerne les propriétés physiques, ne 

 se comportent pas de la même façon lorsqu'on 

 les soumet au traitement chimique. Les produits 

 à l'acide acétique présentent une plus grande 

 analogie avec le caoutchouc au point de vue 

 chimique, mais sont inférieurs physiquement. 



Sans émettre un jugement définitif sur le dé- 

 veloppement futur des procédés de fabrication 

 synthétique du caoutchouc, on peut résumer 

 brièvement comme suit la situation actuelle : 



Il est tout à fait certain que des produits ana- 

 logues au caoutchouc ont été préparés par des 

 méthodes semblables à celles décrites ci-dessus ; 

 mais il est douteux que ceux-ci puissent être con- 

 sidérés comme du caoutchouc véritable. Par 

 suite de la nature colloïdale de ce dernier corps, 

 la question ne peut être tranchée en déterminant 

 des caractères physiques comme ceux qui servi- 

 raient à identifier un solide cristallin tel que le 

 camphre. Chez un corps de ce genre, les proprié- 

 tés spécifiques qui lui donnent sou intérêt peu- 

 vent être attribuées directement à une structure 

 moléculaire bien définie, dont la reproduction, 

 par un moyen quelconque, assure la possession 

 de ces propriétés. Dans le cas du caoutchouc, par 



1. Journ. of Ihe Soc. ofchem. IriJ., 1910, p. 502. 



