DE LA CIIIMIK ANALYTIQUE 



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iialure générale dos relations qui existent entre la 

 Cliimic physique et analytique et pour faire 

 saisir l'une des directions dans lesquelles la 

 dernière s'est développée récemment. 



II 



Je passerai maintenant à une antre face de mon' 

 sujet. Si la Chimie organique, par sa croissance 

 rapide et l'ampleur de son domaine, a été res- 

 pon.sable de l'abandon temporaire de la Chimie 

 analytique à une période de son histoire, elle l'a 

 dédommagée amplement depuis, en fournissant 

 à l'arsenal analytique quelques-unes de ses meil- 

 leures armes. Si elle a présenté à l'analyste d'in- 

 nombrables problèmes, de la plus haute impor- 

 tance, elle lui a aussi donné souvent les moyens 

 de les résoudre. F,n d'autres termes, on a trouvé, 

 au cours de ces dernières années, que beaucoup 

 des produits plus ou moins complexes du labora- 

 toire organique sont, en réalité, des réactifs 

 analytiques précieux, dont l'emploi permet de 

 mieux résoudre de vieilles questions et d'en 

 aborder avec succès de nouvelles. . 



Un des premiers a été la phénylhydrazine.dont 

 la découverte par Em. Fischer en 1878 a placé 

 entre les mains des chimistes un réactif aujour- 

 d'hui presque aussi nécessaire dans le laboratoire 

 analytique que dans le laboratoire organique. 

 Rajipelons seulement, en analyse qualitative, 

 l'application de la réaction de l'osazone à l'iden- 

 tification des divers sucres, problème dont la 

 difTiculté n'est égalée que par l'importance, et en 

 analyse quantitative sa large sphère d'utilité 

 dans la détermination des aldéhydes et des com- 

 posés contenant les groupes carbonyle, nitroso 

 et nitro. Quelques-uns de ses dérivés substitués, 

 comme la s-phénylméthylhydrazine, la s-diphé- 

 nylhydrazine, et les composés p-bromé et /)-nitré 

 ont. aussi trouvé un emploi étendu. Signalons 

 encore la (3-naphtylhydrazine, substance qui 

 rend de grands services dans la reconnaissance 

 et la séparation de certaines hydrates de car- 

 bone (Kkenstein et Lobry de Bruyn) et la déter- 

 mination de la vanilline, et la semicarbazide, si 

 utile pour l'isolement et l'identification des 

 constituants aldéhydiques et cétoniques de 

 beaucoup d'huiles essentielles. 



Comme autres exemples de composés organi- 

 ques appliqués avec succès à l'identification et à 

 la détermination de substances organiques im- 

 portantes au point de vue technique, on peut 

 encore citer le phloroglucinol, la digitonine, 

 l'acide picrique et l'acide picrolonique. 



La détermination des pentoses et des pentosa- 

 nes dans certaines substances alimentaires ou 



agricoles a un grand intérêt, et l'on sait que la 

 méthode généralement adoptée consiste à distil- 

 ler la substance étudiée avec de l'acide chlorhy- 

 drique et à estimer le furfural dans le distillât. 

 Dans ce but, on utilise souvent le phloroglucinol, 

 qui forme avec le furfural un composé peu solu- 

 ble, le phloroglucide. Les méthylpentoses et 

 méthylpentosanes peuvent être également déter- 

 minés par le composé correspondant du phloro- 

 glucinol. Plus encore, la dilï'érence de solubilité 

 dans l'alcool des deux phloroglucides fournit un 

 moyen de séparer approximati'vement les pen- 

 toses (comme l'arabinose et le xylose) des méthyl- 

 pentoses (comme le rhamnose et le fucose). 



En 10^0, Windaus découvrait qu'une molécule 

 de cholestérol peut s'unir avec une molécule de 

 digitonine pour former un composé de poids 

 moléculaire élevé (C*-H'^"()^''), très insoluble, 

 et qui peut donc être employé avec avantage 

 à la détermination de la première substance, très 

 importante en Chimie physiologique et aussi en 

 Chimie technique. Comme la digitonine forme 

 aussi un composé similaire insoluble avec le 

 phytostérol, on l'cTemployée pour obtenir à l'état 

 pur l'un ou l'autre de ces alcools, ou les deux, 

 avant de les convertir en acétates, comme dans 

 l'essai de Bomer. 



L'emploi étendu de l'acide picrique pour l'iden- 

 tification, et parfois la détermination, des alca- 

 loïdes et d'autres bases est trop connu pour qu'il 

 soit besoin d'insister. Plus récemment, l'acide 

 picrolonique (dinitrophénylméthylpyrazolonel a 

 été utilisé dans le même but. Les picrolonates 

 sont, dans quelques cas, moins solubles que les 

 piciates correspondants, cristallisent bien et sont 

 très caractéristiques. Tous ceux qui ont, suivi le 

 développement de la Biochimie moderne com- 

 prendront l'importance qu'il y a à augmenter nos 

 moyens d'identifier des substances telles que 

 l'arginine, l'histidine, la lysine, la guanidine et 

 d'autres bases pliysiologiquement actives. 



Les exemples que j'ai donnés ci-dessus se rap- 

 portent tous à des cas dans lesquels on fait usage 

 d'un composé organique pour l'identification 

 d'un autre, .le passerai maintenant à une applica- 

 tion plus intéressante et, en un sens, plus signi- 

 ficative de certains composés organiques : la 

 recherche et la détermination des acides et des 

 bases inorganiques simples. 



L'une des plus anciennes est l'essai de l'acide 

 nitreux par la w-phénylènediamine, dont nous 

 sommes redevables à P. Griess. Déjà en 1870 

 Griess avait recommandé l'emploi d'un des aci- 

 des diaminobenzoïques pour la recherche de 

 l'acide nitreux; en 1878, il proposait l'usage du 

 réactifci-dessus comme beaucoup ])lus sensible. 



