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A.-Ch. CHAPMAN. — QUELQUES RECENTS PROGRÈS 



et peu après Preusse et Tiemann rendaient la 

 méthode quantitative. L'année suivante, Griess 

 publiait un nouveau travail, où il recommandait 

 dans le même but l'emploi d'un mélange d'acide 

 sulfanilique et d'a-naplitylamine, méthode per- 

 fectionnée plus tard par Ilosvay. 



Une autre méthode colorimétriquebien connue 

 pour la recherche et l'estimation de petites quan- 

 tités d'acides nitreux et nitiique est due à Lunge 

 et repose sur l'emploi de la diphénylamine. 

 Quoique non spécifique, elle a rendu de grands 

 services dans la détermination de faibles traces 

 d'acides azotés dans l'acide sulfurique, le lait et 

 d'autres produits techniques. 



En ce qui concerne la détermination des aci- 

 des inorganiques communs, il faut encore men- 

 tionner la métliode à la benzidine pour l'acide 

 sulfurique et celle au « nitron » pour l'acide ni- 

 trique. La première, due à W. JMiiUer, repose sur 

 le fait que le sulfate de benzidine est presque 

 entièrement insoluble dans l'eau froide en pré- 

 sence d'un excès de chlorhydiate de benzidine, et 

 comme la méthode est volumétrique elle possède 

 l'avantage de la rapidité. Quoiqu'elle ait été étu- 

 diée et recommandée dans des cas spéciaux par 

 des travailleurs aussi expérimentés que lîaschig 

 et von Knorre, il est impiobable qu'aucun com- 

 posé organique remplacera jamais le baryum 

 comme léactif général pour la détermination de 

 l'acide sulfurique. Je ne mentionne cette méthode 

 que dans l'espoir de stimuler les recherches 

 dans cette direction, car l'existence d'un sul- 

 fate insoluble d'une base organique, et plus 

 encore la découverte d'un nitrate insoluble, 

 comme celui dont je vais parler, rendent pro- 

 bable l'existence d'autres sels analogues inso- 

 lubles, appropriés à l'analyse et possédant |3eiit- 

 ètre quelque avantage défini sur les réactifs 

 actuels. 



En 1905, au cours de recherches sur les endo- 

 iminotriazols, Bausch observa que ces bases sont 

 caractérisées par la foimation de nitrates très 

 peu solubles. Par un hasard heureux, celui 

 de ces composés le plus facile à préparer: 

 le 1 : 4-diphényl-3 : .T-endo-anilo-4 : .5-dihydro- 

 1 : 2 : 4-triazol, donne le nitiate possédant le plus 

 haut degré d'insolubilité. Une molécule de 

 cette base s'unit à une molécule d'acide nitrique 

 pour former le composé C-"I1*''N^.MN0^, et 

 fournit un précipité dans une solution ne conte- 

 nant pas plus d'une partie d'acide nitrique pour 

 80.000 parties d'eau. 



Cette base, connue commercialement sous le 

 nom de nitron, est un réactif d'un emploi com- 

 mode, qui donne pourla première fois un moyen 

 de détermination gravimétriq^ue directe de l'acide 



nitrique. Il a été appliqué avec succès à l'estima- 

 tion des nitrates dans l'eau et dans un grand 

 nombre de produits commerciaux : nitrates natu- 

 rels, nitrocellulose, sols et plantes ; il se prête par- 

 ticulièrement bien à la détermination des nitrates 

 dans des liquides contenantbeaucoup de matière 

 organique. La même méthode est applicable à 

 l'estimation de l'acide picrique : 1 partie de ce 

 dernier dans 250.000 parties d'eau fournit un 

 précipité de picrate de nitron. La découverte de 

 propriétés utiles inattendues, comme l'insolu- 

 bilité de ce nitrate, ajoute un grand attrait à 

 l'étude de la Chimie organique synthétique 

 pure. 



Plusieuis composés organic[ues sont égale- 

 ment applicables à la séparation quantitative et 

 à la détermination de la plupart des métaux 

 usuels et de quelques métaux rares. 



L'un des premiers utilisés dans ce but, et qui 

 est susceptible d'application étendue, est le 

 nitroso-p-naphtol, que von Knorre et ses collè- 

 gues ont soumis à une étude approfondie. Ce 

 réactif permet de séparer : le nickel du cobalt ; 

 le fer de l'aluminium ; le cuivre du cadmium, du 

 magnésium, du manganèse, du zinc, du mercure 

 et du plomb ; le fer du manganèse, du zinc, du 

 nickel et du chrome; le fer du glucinium ; le 

 cuivre, le fer et le cobalt de l'antimoine et de 

 l'arsenic ; le fer du zirconium. 



Plusieurs de ces séparations peuvent être 

 effectuées avec aisance et exactitude, les dérivés 

 métalliques du nitroso-!5-naphtol étant faciles à 

 traiter et se convertissant rapidement par calci- 

 nation en oxydes correspondants. Le composé 

 cuprique a la formule (N0.C'"H«.0)2Cu. 



L'acide «/-nitrobenzoïque a été employé avec 

 succès pour séparer quantitativement le thorium 

 du cérium, du lanthane et du didyme, dans 

 l'analyse des sables monazitiques par exemple, 

 tandis qu'on peut facilement séparer le palla- 

 dium du platine et des autres métaux de ce 

 groupe au moyen de l'acétylène. 



La maxime de minimis non curât peut s'appli- 

 quer en Droit, mais elle n'est certainement pas 

 vraie de la Chimie moderne, (jui, dans certaines 

 directions, est en train de devenir la chimie des 

 traces. Il devient de plus eu ]ilus important pour 

 le physiologiste, le métallurgiste ou le chimiste 

 des denrées alimentaiies de déceler avec certi- 

 tude de petites traces de substances. A ce point 

 de vue, un certain intérêt s'attache à l'observa- 

 tion faite par Tchugaeiï en 1905 que la diméthyl- 

 glyoxime constitue un réactif délicat du nickel. 

 En fait, elle peut déceler une partie de ce métal 

 dans plus de 1.000.000 de parties d'eau, et don- 

 ner certaines indications même en présence 



