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d'une cjuanlilé de cobalt 5.000 l'ois plus grande 

 que celle de nickel. La réaction peut être repré- 

 sentée par ré([ualion : 

 2G'll»0-N- + NiC;i--l-2NII-' = 'C'lF02N-)2Ni + 



+ 2Nir'(:i. 



dette méthode a été étudiée à fond par plusieurs 

 chimistes, dont quelques-uns ont cherché à 

 augmenter sa sensibilité. En adoptant certaines 

 modilications, on peut aujourd'hui déceler rapi- 

 dement 0,02 mgr. de M dans 50 cnr' de solution, 

 tandis qu'Arniitet Ilarden, opérant avec du sul- 

 fate de nickel pur, décèlent 0,001 mgr. il an s. iO cm-'. 



Comme réactif pour la détermination colori- 

 métrique de traces de nickel, la diméthyl- 

 glyoxime possède de grands avantages sur la 

 méthode au sulfure d'ammonium. La coloration 

 est plus caractéristique, les traces de fer n'inter- 

 viennent pas, et la réaction est beaucoup plus 

 sensible. Cette méthode s'est montrée particu- 

 lièrement précieuse pour la détermination rapide 

 du nickel dans les alliages, surtout en présence 

 du cobalt, du zinc et du fer. 



Une autre oxime, l'a-benzildioxime, décrite 

 d'abord par TschugaelT, a été recommandée par 

 Atack pour la recherche et la détermination 

 quantitative du nickel. Elle forme avec lui un 

 composé d'un rouge intense, de formule C-^H'-^- 

 O'N'iSi, contenant seulement 10,9 % de nickel. 

 Elle est encore plus sensible que la diméthyl- 

 glyoxime et l'on a annoncé que ce réactif permet 

 de déceler une partie de nickel dans 10 millions 

 de parties d'eau. Comme la diméthylglyoxime, 

 elle a été employée récemment pour rechercher 

 des traces de nickel dans les graisses comestibles 

 durcies, à la fabrication desquelles le nickel a 

 été employé comme catalyste. En opérant sur 

 50 gr. de graisse, on peut déceler une partie de 

 nickel dans 5.000.000 de parties de graisse, 11 est 

 intéressant de noter que l'isomère p ne fournit 

 pas de réaction avec le nickel. 



Un autre composé organique utilisé dans ces 

 dernières années pour la détermination du nickel 

 est la dicyanodiamidine. Ce réactif, recommandé 

 parGrossmann en 1906, s'emploie sous forme de 

 sulfate, et le composé avec le nickel, substance 

 jaune bien cristallisée, possède la formule Ni 

 (C-Il'0N'')-2ir'^0. L'emploi de ce réactif permet 

 de séparer le nickel du cobalt, du fer, du chrome, 

 du zinc et d'autres métaux, et, dans des condi- 

 tions convenables, de le doser avec une grande 

 exactitude. 11 est très utilisé pour l'analyse du 

 maillechort, du nickel commercial, des aciers 

 au nickel et d'autres alliages. Bien qu'il ne soit 

 pas aussi sensible que les deux réactifs précé- 

 dents, il peut déceler 0,5 mgr. de nickel en 

 présence de 1 gr. de cobalt. 



REVUE GENERALE DES SCIENCES 



Les méthodes précédentes pour la détermi- 

 nation du nickel sont d'une grande importance 

 technique, car les précipités sont cristallins et 

 se forment rapidement à la température ordi- 

 naire. Ils filtrent facilement, sont de compo- 

 sition constante et ne rcnferme-iit qu'un pour- 

 centage de nickel peu élevé. L'emploi de ces 

 composés organiques plus ou moins compliqués 

 est d'introduction relativement récente, et il n'est 

 pas interdit d'espérer la découverte de réactifs 

 analogues pour la séparation et la détermination 

 rapide et exacte d'autres éléments voisins. 



En 1909, Baudisch découvrait que le sel 

 d'ammonium de la nitrosophénylhydroxylamine 

 (C"[F.N[X0].0N1U) se prête à la précipitation 

 quantitative du fer et du cuivre et à la séparation 

 de ces métaux d'un certain nomljre d'autres avec 

 lesquels ils sont fréquemment associés dans la 

 pratique. Cette substance, à laquelle on a donné 

 le nom de ciip/'er/o/i, est susceptible d'une 

 application étendue et constitue un précieux 

 appoint aux réactifs de laboratoire. 



Le fer lerrique est complètement précipité par 

 ce corps en solutions froides contenant les acides 

 sulfurique,chlorhydriqueou acétique, sous forme 

 du composé (C''1F.N[N0].0)3 Fe, et peut être 

 séparé de l'aluminium, du chrome, et même de 

 la plupart des métaux communs, y compris le 

 cuivre (par un procédé spécial). 



Cette méthode s'est montrée très utile pour la 

 séparation et l'estimation du fer dans un grand 

 nombre de produits commerciaux, et R. Frese- 

 nius, qui l'a soumise à une étude critique, estime 

 que la séparation du fer et de l'aluminium par 

 l'emploi de cette substance est plus commode et 

 plus exacte que par n'importe quelle autre 

 méthode gravimétrique. 



L'usage du cupferron permet encore de sépa- 

 rer le cuivre du cadmium, du zinc et de plusieurs 

 autres métaux, le titane et le zirconium du fer 

 et de l'aluminium. 



Gomme exemple du degré d'exactitude qui 

 peut être atteint dans ces séparations, j'indi- 

 querai que, lorsqu'on précipite des quantités de 

 fer variant de 0,03 à 0,3 gr. en présence de 

 quantités d'aluminium et de chrome égales 

 à 50 fois le poids du fer présent, l'erreur dépasse 

 rarement ztO,2 mgr. Je mentionne ce détail 

 pour montrer que, dans le cas de ces réactifs 

 organiques complexes, les nombreux avantages 

 obtenus ne sont pas nécessairement acquis au 

 prix de l'exactitude. 



{A suivre.) 



A. Cb. Chapman, 



Secrétaire de la Société 

 des .\nalystes publics de Londres. 



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