DÉCOMPOSITION SAISINE RKVEUSIRLE 



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1° P,is de dcpàl s<iUn. La solution renferme 

 molécules égales des 4 sels. 



2" Dcpôl de NaCl pur. I.a solution continue 

 à se concentrer en les 3 autres sels. 



3° Dépôt de NaCl + AinCl'. La concentration 

 en NO^Am continue. 



4" Depot de NaCl + AmCd + N(PNa. On a 

 atteint la limite de concentration en NO-'Am '. 



Au point de vue de la préparation du nitrate 

 d'ammoniaque, la 2« étape permet d'augmenter 

 la teneur de la solution en nitrate sans pertes ; 

 la 3" continue la concentration '-, mais aux déjjcns 

 du rendement, puisque du chlorure d'ammo- 

 nium cristallise. Enfin, on doit s'arrêter au seuil 

 de la 4" période, puisqu'on ne gagne plus rien en 

 concentration et qu'on perd à partir de ce 

 moment à la fois Am et NO' dans le dépôt salin. 



En outre, nous connaissons la concentration 

 limite du liquide en nitrate d'ammoniaque, en 

 fonction des solubilités moléculaires P,Q,S, des 

 trois autres sels. Mais en réalité nous avons vu 

 que les nombres P, Q, S ne nous sont pas exac- 

 tement connus. 11 est vrai qu'Userait facile de les 

 déterminer, mais il ne faut pas oublier que la 

 formule que nous avons donnée n'est que le 

 résultat d'une série d'approximations concer- 

 nant les coefficients d'ionisation /et la constante 

 d'équilibre K. Enfin la loi d'action de masse 

 elle-même n'est qu'approximative, surtout aux 

 concentrations très élevées auxquelles on arrive 

 dans le cas actuel. 11 était donc indispensable de 

 recourir à l'expérience pour connaître d'une 

 manière un peu précise les conditions dans les- 

 quelles s'eflectue la réaction considérée, et pour 

 se rendre compte si cette réaction pouvait être 

 utilisée pour la fabrication du nitrate d'ammo- 

 niaque, c'est-à-dire si la concentration limite r 

 réalisait une pureté suffisante. 



IL — Partie EXPÉniMENTALE 

 § 1. — Description des essais 



Nous avons elfectué une série d'essais systé- 

 matiques de la façon suivante : 



Des quantités pesées de nitrate de soude et de 

 chlorure d'ammonium, proportionnelles cà leurs 

 poids moléculaires, étaientdissoutes séparément 

 dans de l'eau bouillante, puis les solutions 

 mélangées étaient introduites dans un gobelet 

 taré, que l'on plaçait découvert dans une étuve 

 à température constante, de manière à assurer 



1. Il est possible que les dépôts (3) et (4) soient respecti- 

 ■ vement NaCl + NO''Xa et NaCl + NO''Na + AmCl, cela 



dépend des valeurs respectives de P et Q, que nous ne con- 

 naissons pas exactement. 



2. On verra d'ailleurs plus loin (p. 492) que celte concen- 

 tration n'est d'aucune utilité pratique. 



une concentration progressive. Un thermomètre 

 placé dans le liquide en indiquait la tempéra- 

 lure et servait également à l'agiter de temps à 

 autre de manière à assurer l'homogénéité du mé- 

 lange. 



Dans ces conditions, le dépôt cristallin (NaCI) 

 se formait peu à peu et tombait au fond du vase; 

 <iuand on jugeait la concentration suffisante, on 

 prélevait rapidement une prise d'essai du 

 liquide, au moyen d'une ampoule tarée, puis on 

 retirait le gobelet de l'étuve et l'on en prenait le 

 poids. Connaissant la tare du gobelet et les poids 

 initiaux de sels mis en expérience, on en dédui- 

 sait le poids d'eau contenu dans le mélange au 

 moment de la prise. Cette eau est tout entière 

 dans la phase liquide, puisque les différents 

 sels qui peuvent se déposer sont tous anhydres. 



D'autre part, l'ampoule refroidie, essuyée et 

 pesée, était ensuite brisée et son contenu dis- 

 sous dans l'eau. Dans le liquide obtenu, on 

 dosait les ions Cl, NO^, Na et Am. On pouvait 

 donc calculer par dilïérence le poids d eau con- 

 tenu dans la prise, et par suite, connaissant le 

 poids d'eau total en expérience, en déduire la 

 composition et le poids de la phase liquide au 

 moment de la prise d'essai et aussi, au besoin, la 

 composition et le poids du précipité. 



L'expérience était alors continuée en replaçant 

 le vase dans l'étuve de manière à augmenter la 

 concentration jusqu'à un nouveau point où l'on 

 refaisait une seconde prise, et ainsi de suite. 



On pouvait ainsi étudier, au fur et à mesure 

 des concentrations croissantes, les variations de 

 composition du liquide et du précipité déposé. 



1. Méthodes de dosage. — Le liquide provenant 

 de la dissolution de l'ampoule était amené à un 

 volume connu (100 cm' par exemple) et l'on 

 dosait chaque constituantsurunepartiealiquote. 



Le chlore était dosé par titrage volumétri- 

 que au moyen d'une liqueur décinormale d'azo- 

 tate d'argent, en présence d'arséniate de soude 

 comme indicateur. Nous nous somme aperçu, 

 en elTet, qu'en employant comme indicateur 

 le chromate de potasse, suivant la méthode 

 classique de Mohr, la présence du nitrate 

 d'ammoniaque conduit à des chill'res trop forts. 

 Au contraire, l'arséniate de soude donne des 

 résultats exacts, tout au moins tant qu'on ne 

 dépasse pas en nitrate d'ammoniaque une con- 

 centration qui n'était jamais atteinte dans nos 

 expériences. 



L'acide azotique était dosé par la méthode de 

 Pelouze : on dissout un poids connu de fil de 

 clavecin dans HCl, dans un courant de C0^ on 

 introduit, après refroidissement, la prise de 



