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E, RENGADE. 



ETUDE D'UNE DOUBLE 



nitrate, on porte à l'ébullition jusqu'à décompo- 

 sition complète, toujours dansle courant de CO^, 

 on étend d'eau et l'on titre le sel ferreux au per- 

 manganate. 



Le sodi uni était dosé par calci nation avec SO 41-, 

 à l'état de sulfate neutre: la décomposition du 

 mélange par l'acide sulfurique était produite 

 d'abord au bain-marie dans une capsule en por- 

 celaine, de manière à chasser l'eau régale ; on 

 transvasait ensuite le mélange dans la capsule 

 de platine dont on évitait ainsi l'attaque. 



Enfin, l'ammonium était dosé suivant la 

 méthode ordinaire par distillation avec MgO et 

 titrage alcalimétrique. 



2. Interprétation, des résultats. — On connaît 

 ainsi sans ambiguïté la composition du liquide 

 en ions Cl, NO^, Na et Am. TNLiis s'il s'agit de 

 savoir comment ces ions étaient répartis pour 

 former les 4 sels AmCl, NO^Na, NO^Am, NaCl, 

 on ne possède aucun moyen direct de répondre. 

 Il faudrait effectuer le calcul d'après la loi 

 d'action de masse, mais nous avons vu que nous 

 ignorons les coefficients exacts de la formule à 

 appliquer; on ne pourrait faire qu'un calcul 

 approché. 



D'ailleurs, celui-ci serait sans intérêt pour la 

 question qui nous occupe. Ce n'est pas la com- 

 position delà solution à 100° qui nous importe, 

 mais celle du mélange salin qu'elle laisserait 

 déposer par évaporation. Or, les 4 sels que peut 

 contenir ce mélange sont susceptibles de réagii- 

 deux à deux suivant l'équation réversible : 

 NOSNa + AmCl = NO^Am + NaCl. 



La chaleur dégagée par cette réaction, qui met 

 en jeu des acides et des bases de forces compa- 

 rables, doit être sensiblement nulle d'après la 

 loi dite de thermoneutralité saline. En effet, le 

 calcul donne — 2 calories. Donc l'énergie du 

 mélange NO'Na -\- AmCl est sensiblement la 

 même que celle de NaCl -|- NO'Ani; donc ces 

 deux mélanges se comporteront sensiblement 

 de même vis-à-vis des réactifs, ou, à un autre 

 point de, vue, posséderont des forces explosives 

 sensiblement équivalentes. On pourra donc con- 

 venir de représenter la richesse en nitrate d'am- 

 moniaque du dépôt s.ilin de la manière suivante : 

 ayant déterminé pai- l'analyse les proportions 

 des 4 ions Cl, NO-*, Na et Am, nous supposerons 

 combiné à l'état de NO^Am et NaCl tout ce qu'il 

 est possible de combiner et les ions en excès ne 

 pourront former qu'un seul des deux sels AmCl 

 ou NO^'Na. La composition ainsi obtenue, bien 

 que ne correspondant pas nécessairement au 

 mélange considéré, en représentera avec une 

 approximation suffisante la valeui' pratique. 



Ceci étant admis, il est intéressant de consi- 

 dérer de nouveau les étapes successives de con- 

 centration que nous avons étudiées précédem- 

 ment (page 491) et de voir comment varie la 

 richesse des sels en nitrate d'ammoniaque 

 définie comme ci-dessus. 



Durant la 2» étape, le seul sel qui se dépose 

 est NaCl; donc dans le liquide la richesse 

 en NO^'Am augmente nécessairement. 



Durant la .3<= étape, nous avions montré que la 

 concentration en NO^Am continuait à croître. 

 Nous allons voir que ce n'est plus le cas pour la 

 richesse. Nous avons, en effet, dans le liquide, 

 par définition : 



p molcciiles de NO"Na 



y — — AmCl 



r — — N(ViAni 



s — - NaCl 



D'après nos conventions, nous devons suppo- 

 ser que l'on fait réagir complètement NO^Na sur 

 AmCl. Or, ici q <^, puisque du chlorure d'ammo- 

 nium s'est déjà déposé. Donc nous ferons réagir 

 tout le chlorure d'ammonium dissous; il se for- 

 mera encore q molécules de NO^Am et q molé- 

 cules de NaCl, et il restera seulement p-q molé- 

 cules de NO'Na. Onsupposeradoncendéfinitive : 



p q molécules de NO-'Na 



,1 + r — — NO^Ain 



q + s — — NuCl 



Mais nous avons de plus : 



^ = Q'"' 7 = Q' ■' = S- 



La richesse en NO^Am en molécules est donc : 



7+'- _= 1±1 =_?_=ctc. 



/' — ?-)-? + '+? + » '■(i + s)+g + s Q + s 



Q 



Ainsi, dans cette troisième étape de concen- 

 tration, le rapport entre le nombre de molécules 

 de NO^Am et le nombre total de molécules sa- 

 lines reste constant. 



Il en résulte que la richesse pondérale en 

 NO'.Vm diminue pendant la concentration. En 

 elTot, la quantité de NaCl présente reste cons- 

 tante ; celle de NO^Na augmente. Or, le poids 

 moléculaire de NO^'Na est supérieur à celui de 

 NaCl. Par suite le poids relatif des impuretés va 

 en croissant. 



Si donc on admet l'exactitude delà loi d'action 

 de masse, on devrait arrétei- la concentration au 

 seuil de la troisième étape, c'est-à-dire à l'appa- 

 rition de AmCl dans les cristaux déposés. En 

 pratique, on ne saurait être a priori aussi alTH- 

 matif, mais on doit s'attendre tout au moins à ce 

 que celte troisième étape, si elle ne diminue pas 

 la richesse en nitrate, ne la fasse pas augmenter 

 sensiblement. 



