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E. RENGADE. — ÉTUDE D'UNE DOUBLE 



Nous allons étudier ce qui se passe quand on 

 soumet un mélange de nitrate d'ammoniaque et 

 de chlorure de sodium à l'action d'une quantité 

 d'eau infinimentpetite au début, puis progressi- 

 vement croissante. 



Supposons donc la quantité d'eau assez petite 

 pour qu'il y ait sûrement un excès, soit des sels 

 initiaux NO'Am et NaCl, soit de ceux qui peu- 

 vent se formei'par double décomposition. A une 

 pression et à une température données, la com- 

 position de la solution qui va prendre naissance 

 sera évidemment déterminée, quelles que soient 

 les proportions des constituants, pourvu que l'on 

 reste dans les conditions énoncées. En changeant 

 la température, on obtiendrait un autre état 

 d'équilibre. En d'autres termes, l'équilibre réa- 

 lisé est monovariant. 



Or appliquons la règle des phrases : nous avons 

 cinq composants : H^O, NO^Am, NaCl, NO^Na, 

 AmCl; mais les 4 derniers étant reliés par l'équa- 

 tion d'équilibre : 



NO-'Am + NaCI = NO^'Na + AmCl 



il n'y a en définitive que 4 composants indépen- 

 dants. En appelant y le nombre des phases, la 

 variance (sous pression constante) sera donc : 



V = 4 + l — jj = 5 — fi 



Donc, pour que l'équilibre soit monovariant, il 

 faut qu'il y ait 4 phases en présence, c'est-à-dire, 

 outre la solution, 3 sels solides. 



Ainsi donc, les sels primitifs devront réagir en 

 présence de l'eau, de manière qu'il y ait finale- 

 ment -3 sels solides parmi les 4 indiqués par 

 l'équation ci-dessus. 



Il ne peut d'ailleurs y en avoir que 3, car s'il y 

 en avait 4, le système deviendiait invariant : un 

 pareil équilibre ne peut être réalisé que pour 

 certaines températures rigoureusement fixes, il 

 n'est donc pas à considérer en général. 



Quant à la nature de ces 3 sels solides, elle 

 dépendra des conditions de l'expérience, c'est- 

 à-dire de la température et des proportions des 

 sels générateurs. 



Keportons-nous à l'expérience C décrite plus 

 haut (page 495). Elle réalise bien un excès de sels 

 par rapport à l'eau employée, car la majeure partie 

 de ceux-ci sont restés insolubles. Nous avons cal- 

 culé la composition de ce précipité d'après l'ana- 

 lyse du liquide, et nous avons trouvé (page 495) : 



[ NO-Am 14.50 ^ ou 116 gr. 



(1) ! NaCl 494 ou 28,8 



( AmCI 92 ou 4,0 



Mais on pourraitrcprésenter la même composi- 

 tion par : 



( NO-Am.'. 95G^ 



(2) AmCl r)86 



( NO"Na 494 



Dans les deux cas, la règle des phases est 

 satisfaite; on a bien trois sels solides, et l'ana- 

 lyse chimique trouve le même nombre d'ions. 11 

 n'y a donc aucune raison a priori pour choisir 

 l'une des compositions plutôt que l'autre. Mais 

 l'expérience permet de lever facilement cette dif- 

 ficulté. Prenons une goutte de solution saturée 

 de clairçage, en équilibre avec le mélange à 

 déterminer, et portons-la sur le porte-objet du 

 microscope. Puis jetonsdans ce liquide quelques 

 parcelles finement pulvérisées de nitrate de 

 soude : les fragments gardent leurs arêtes vives, 

 sans se dissoudre et sans se transformer. Donc, 

 le nitrate de soude solide est en équilibre avec 

 le liquide de elairçage. 



Au contraire, portons dans le liquide un peu 

 de NaCl pulvérisé. Immédiatement on voit le sel 



yig . '2. — Les particules de sel marin qui cienncnt d'être 

 projetées sur la lamelle commencent à se recouvrir de AmCl. 



se transformer: des cristaux en dendrites assem- 

 blées à angles droits, facilement reconnaissables 

 pour AmCl, surgissent et s'accroissent avec une 

 rapidité extraordinaire. En quelques minutes, 

 cescristallisations ont envahi la totalité des par- 

 celles de NaCl, qui se trouvent ainsi remplacées 

 par un mélange de AmCl et NO''Na, celui-ci visi- 

 ble par places sous la forme de rhomboèdres 

 caractéristiques. 



Nous avons essayé de photographier les appa- 

 rences successives de cette transformation ; 

 malheureusement, le phénomène est si rapide 

 que la mise au point ne peut être obtenue très 

 exactement; de plus, la croissance des cristaux 

 durant la pose diminue encore la netteté. 



Les photographies des figures 2 et 3 montrent 

 le même point de la préparation au début et 

 40 secondes après. On voit les fragments de NaCl 



