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A. BERTHOUD. — REVUE DE CHIMIE PHYSIQUE 



la variation du poids atomique et de la constance 

 des autres propriétés, telles que le volume atomi- 

 que ou la solubilité moléculaire. 



II. — Spectres lumineux et Rayons X 



La détermination de la nature des particules 

 qui émettent les difïérentes lignes d'un spectre 

 constitue un vaste champ de recherches qui 

 jusqu'ici n'a guère été qu'eflleuré. Il est cependant 

 bien établi que toutes les raies d'un spectre n'ont 

 pas les mêmes centres d'émission. C'eit ainsi 

 que Stark ' a constaté que, dans les rayons canaux 

 de l'hydrogène, l'effet Doppler-Fizeau, résultant 

 du mouvement des ions, se manifeste dans les 

 séries de lignes, mais non dans les lignes qui for- 

 ment des bandes. Les centres d'émission des pre- 

 mières, dont la masse a été trouvée égale à celle 

 de l'atome, sont donc des ions H+, tandis que les 

 lignes des bandes sont dues aux atomes neutres 

 dont l'émission lumineuse résulte de leurs col- 

 lisions avec les ions qui constituent les rayons 

 canaux. Des expériences analogues ont été fai- 

 tes par Friedersdorf -, sur les rayons canaux de 

 l'argon, dont le « spectre rouge » serait dû à des 

 ions qui n'ont qu'une charge, tandis que ceux qui 

 émettent le « spectre bleu » en ont deux. 



D'après les mesures de ^lerton', la masse des 

 particules qui émettent la lumière, déterminée 

 parla méthode de Fabry et Buisson, fondée sur 

 l'étalement des raies spectrales résultant de l'effet 

 Doppler-Fizeau, n'est pas la même pour toutes 

 les raies d'un même élément. Dans le spectre du 

 calcium, par exemple, les lignes II et K sont 

 dues aux atomes libres, tandis que les centres 

 d'émission de la ligne G ont une masse deux fois 



plus forte (Cag 



Enfin, Strutt '' a fait des obser- 



vations intéressantes sur la lumière que les va- 

 peurs métalliques qui distillent à travers un arc 

 électrique continuent à émettre un certain temps 

 après leur passage dans l'arc. Celte lumière per- 

 siste après élimination des ions négatifs et ne 

 peut être due qu'aux ions positifs qui restent en 

 état d'émission 1/1000 de seconde après leur sor- 

 tie de l'arc. Toutes les raies du spectre ne sont 

 pas éteintes dans la même mesure quand le jet 

 de vapeur traverse une toile métallique électrisée 

 négativement qui arrête les ions positifs. Avec le 

 sodium, par exemple, les lignes de la série prin- 

 cipale sont beaucoup moins influencées que les 

 lignes delà deuxième série. 



Signalons aussi que Rubens et Ilettner ont 

 observé, dans le spectre d'absorption infrarouge 

 de la vapeur d'eau, un grand nombre de bandes 

 qui paraissent attribuables au mouvement de 

 rotation des molécules. Ces bandes s'ordonnent 

 en deux séries avec des différences de fréquence 

 sensiblement constantes, ce qui concorde avec 



1. Ann. Physih. (4), t. .\LIX, p. 179 et 731: t. L, p. r,3 ; 

 t. LI, p. 20. , 



2. Ann. l'hysi/i, (4), t. XLVII, p. 737. 



3. Proc. Roy. Suc, t. XGI, p. 421. 



4. Ibid., t. XCI, p. i)2. 



les prévisions fondées sur la théorie des quanta 

 appliquée au mouvement de rotation des molé- 

 cules. 



D'après les observations de Franck et Hertz 

 (1914), la vapeur de mercure, soumise à un bom- 

 bardement par des électrons dont l'énergie est 

 comprise entre des limites bien définies, peut 

 être excitée de manière à n'émettre qu'une seule 

 ligne spectrale. Ce phénomène semble présenter 

 une certaine généralité, car il a été observé aussi 

 par Me Lennan et Henderson ' dans les vapeurs 

 du zinc, du cadmium et du magnésium. 



Signalons enfin les mesures très exactes faites 

 par Mlle Morrow -', qui ont révélé pour plusieurs 

 des lignes du zinc et du magnésium des varia- 

 tions de la longueur d'onde qui semblent être en 

 rapport avec la densité de la vapeur lumineuse. 

 Un phénomène analogue, déjà observé par Goos 

 (1912) dans le spectre d'arc du fer, a été confirmé 

 par Lang^ pour un grand nombre de lignes 

 situées dans la région vert jaune et dans l'ultra- 

 violet. Ce déplacement des raies dépend de la 

 longueur de l'arc, de la densité du courant et 

 n'est pas le même dans les régions cathodique 

 et anodique de l'arc. Ce phénomène mérite de 

 retenir l'attention puisque les raies du fer sont 

 souvent prises comme référence dans les me- 

 sures spectrales. 



Nous avons vu dans notre dernière revue que 

 les spectres des rayons X émis par un élément 

 employé comme anticathode renferment des 

 raies caractéristiques dont la fréquence est une 

 fonction simple du « nombre atomique », de telle 

 sorte que l'étude du spectre de haute fréquence 

 permet à elle seule de fixer la place d'un élément 

 dans le système périodique ''. Une revision sys- 

 tématique des spectres ainsi émis par tous les 

 éléments connus du sodium à l'uranium (à 

 l'exception des gaz nobles), soit à l'état pur, 

 soit à l'état d'alliage ou de combinaison, a été 

 exécutée par Siegbahn '^ et ses collaborateurs. 

 Leurs résultats confirment en les précisant les 

 faits déjà connus. La loi deMoselcy est satisfaite 

 pour toutes les lignes principales, mais non pour 

 les lignes secondaires. Les nombres atomiques 

 calculés correspondent exactement à la succes- 

 sion des éléments fondée sur leurs propriétés chi- 

 miques. L'accord est particulièrement à relever 

 dans le groupe des terres rares et pour le tellure 

 (N = 52) et l'iode (N = 53). Entre le sodium 

 (N = 11) et l'uranium (N^ 42), il n'y a que cinq 

 nombres qui ne correspondent à aucun élément 

 connu. 



L'absorption des rayons X par chaque élément 



1. Proc. Hoy. Soc, t. XCI, p. 485. 



2. PJnl. Ma:,'., t. X.XIX, p. 394. 



3. /Ceit. wls'sen. Phot.,l. XV, p. 223. 



4. D'après la loi de Moseley, on a v = C. N-, où N est le 

 nombre atomique, C est une constante et v la fréquence, 



:.. P/iys. Xeil., t. XVII, p. 17, 48, 61, 176 et 318; Phil. 

 Mag., (VI), t. XX.XII, p. 497. 



