ET POTENTIliLS TIIEIIMODYNAMIOUKS 



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de vapeur partielle d'un conslituaiU ou celle de 

 pression osmolique. 



On peut d'ailleurs, en généralisant encore, et 

 d'une autre manière, la notion de paroi senii- 

 perniéaijlo, arrivera une inteiprétation concrclo 

 des potentiels et donner une image sclicmati(iue 

 et en quehjue sorte vivante de ces concepts n)a- 

 tiiématiques abstraits. 



C'est ce que nous allons exposer ci-après. 



I. — Parois PERMÉABLES a I.AMATliînE,IMPEBMÉAIII.ES 

 A l'entropie 



Au point de vue théoritjue, une paroi semi- 

 perméable peut être considérée comrne une ma- 

 chine idéale permettant d'effectuer dans un sys- 

 tème des modifications réversiijles, c'est-à-dire 

 réalisées sans frottements ni chocs. 



Les parois semi-perméables, telles qu'on les 

 cqnroit généralement, permettent de faire varier 

 réversiblement la masse d'un composant d'un 

 système. Mais remarquons que le composant qui 

 passe à travers la paroi est à la températuie du 

 système. Il porte donc et entraîne avec lui de 

 l'énergie calorifique. Ainsi, l'opération qui sem- 

 ble simple est en réalité complexe. Ce qui la 

 complique encore, c'est que l'énergie calorifique 

 entraînée par le composant dépend de l'état 

 physique sous lequel se trouve ce composant 

 avant qu'on l'introduise ou après qu'on l'a ex- 

 trait. Elle n'est pas la même, par exemple, si le 

 composant est à l'état liquide ou à l'état de 

 vapeur. 



On peut présenter les choses d'une façon plus 

 concise et aussi plus correcte en remplaçant, 

 dans le langage précédent, le mot énergie ca- 

 lorifique par le mot entropie. 



On sait que les différentes formes de l'énergie 

 se présentent toujours comme le produit de 

 deux facteurs : un facteur d'intensité (pression, 

 potentiel électrique, vitesse), et un facteur d'ex- 

 tensité (volume, quantité d'électricité, quantité 

 de mouvement). 



Lorsqu'on met deux systèmes en relation, ce 

 sont les valeurs relatives des facteurs d'intensité 

 qui déterminent le sens de la transformation qui 

 se produit. De là le nom de facteurs d'équilibre 

 qu'on donne parfois (Le Chatelier) aux inten- 

 sités. 



Les extensités ont des caractères nettement 

 dilTérents. Certains auteurs les appellent facteurs 

 de capacité pour mettre en relief leur propriété 

 commune de dépendre essentiellement des di- 

 mensions des systèmes. II en est bien ainsi visi- 

 blement pour le volume, la quantité d'électricité, 

 la quantité de mouvement. 



Les extensités ont un autre caractère : chacune 



d'elle est un invariant. On ne peut faire croître 

 une extcnsité dans un système sans faire décroî- 

 tre en même temps d'une quantité égale l'exten- 

 sité de même nature d'un autre système. Cela est 

 évident pour le volume : toute variation de volume 

 d'un système s'accompagne nécessairement d'une 

 variation égale et de signe contraire du volume du 

 milieu extérieur. Dans le cas de l'énergie élec- 

 trique, c'est le principe de la conservation de 

 l'électricité (Lippmann). Pour l'énergie mécani- 

 que cinétique, c'est le principe de la conserva- 

 tion de la quantité de mouvement (Descartesj. 

 Pour l'énergie thermique, c'est le principe de 

 (Jarnot.L'extensité correspondante, qu'on appelle 

 l'entropie et que nous ne pouvons pas mesurer 

 directement, sera mesurée indirectement en par- 

 tant de la définition énergétique: l'entropie est le 

 quotient de la quantité de chaleur par la tempé- 

 rature. 



De même que l'on compte les pressions à par- 

 tir du zéro absolu de pression (le vide), de même 

 on comptera en Energétique les températures à 

 j)artir du zéro absolu de température, c'est-à-dire 

 de la température limite au-dessous de laquelle 

 il est impossible de refroidir un corps. Cette 

 température est voisine de 273°. 



Une remarque restrictive s'impose ici : l'entro- 

 pie ainsi définie n'obéit à la loi d'invariance 

 commune aux extensités que dans le cas limite 

 des transformations réversibles. Mais cette res- 

 triction n'est pas gênante. En Thermodynamique, 

 comme d'ailleurs en Mécanique, on se place 

 presque toujours parla pensée dans le cas limite 

 de la réversibilité. Sans cela, au lieu d'égalités, 

 on n'obtiendrait guère que des inégalités. 



Cela n'empêche pas, d'ailleurs, les résultats 

 obtenus d'être infiniment précieux comme va- 

 leurs approchées ou comme valeurs limites. 



D'après ce qui précède, nous voyons que nous 

 pourrons considérer dans nos raisonnements 

 l'entropie comme quelque chose tl'indeslruc- 

 tible et d'incréable. Nous pourrons nous en faire 

 une image quasi matérielle. Ce sera comme un 

 constituant de plus surajouté au système. 



Signalons enfin que, d'après le théorème de 

 Nernst, l'entropie d'un corps condensé (liquide 

 ou solide) est nulle au zéro absolu. L'état solide 

 étant sans doute le seul possible aux très basses 

 températures, on peut, d'une façon générale, con- 

 sidérer un corps amené au zéro absolu comme un 

 corps vidé de son entropie. Inversement, si l'on 

 vide un corps de toute l'entropie qu'il contient, 

 on l'amène au zéro absolu. 



Reprenons maintenant ce que nous avons dit 

 tout à I heuie au sujet des parois semi-perméa- 

 bles. Ce sera employer un langage clair et qui 



