Félix MICHAUD. — ASSOCIATION MOLFXULAIRE 



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périhélie. Appli(iué au cas de la planète Mer- 

 euro, le calcul donne un mouvement séculaire 

 du péiilVélie én;al à 13"; les observations don- 

 nent 45". On juLjera cette concordance d'autant 

 l)lus satisfaisante qu'elle est obtenue sans 

 aucune hypothèse spéciale, par application des 

 équations j^énérales fournies par la théorie. 

 L'exemple qui vient d'être donné, permet de 



fondei' les plus },'rands espoirs sur la Théorie 

 nouvelle delà Relativité. (]ette théorie déduit de 

 la seule idée de la relativité de la gravitation des 

 équations qui paraissent vérifiées dans les 

 champs de gravitation connus. 



L. Blocb, 



Docteur «'-s Sci<^nces, 

 Préparateur suppléant à la .Suri>onne 



ASSOCIATION MOLÉCULAIRE ET COMBINAISON CHIMIQUE 



Y a-t-il un rapport entre l'association molé- 

 culaire et l'activité chimique ? La tendance pour 

 une substance à se combiner av€c elle-même 

 peut-elle être rapprochée de sa tendance à se 

 combiner avec d'autres substances? Les forces 

 de cohésion sont-elles de même nature que celles 

 d'ailinilé? Ou enfin, pour parler le langage ato- 

 miste, les attractions qui se manifestent entre 

 molécules identiques sont-elles l'indice pour ces 

 molécules d'un pouvoir attirant indépendant 

 peut-être de la molécule attirée? 



Beaucoup de savants se sont posé la question. 

 Certains y ont répondu affirmativement et ont 

 proposé, après Kékulé, des théories « associa- 

 tionistes » de l'activité chimique. Cette tendance 

 est manifeste chez II. E. Armstrong, chez Engler, 

 et aussi chez Ph. A. Guye. 



En fait, beaucoup de substances révélées 

 comme « associées » par la cryométrie ou l'ébul- 

 liométrie sont aptes à se combiner entre elles. 



D'après Kremann, les dérivés ben?éniques en 

 position ortho sont moins aptes à former des 

 composés d'addition que les dérivés meta et para. 

 Ils ont aussi moins de tendance à s'associer. 



Mais aucune loi générale n"a pu encore être 

 démêlée. Les règles qu'on pourrait être tenté de 

 proposer comporteraient de nombreuses excep- 

 tions. Turner, qui a discuté longuement la ques- 

 tion, en arrive à conclure que les forces aux- 

 quelles sont dues les associations moléculaires 

 ou bien n'ont pas même origine que les forces 

 d'aflinité chimique, ou bien, si elles sont de 

 même origine, agissent d'une façon différente. 



Il serait vain d'entreprendre une théorie ato- 

 miste de la question. On pourrait sans doute, à 

 grand renfort d'hypothèses nouvelles, rendre 

 compte des faits ; mais la théorie ainsi édifiée, en 

 supposant qu'elle arrivât à éviter toute contra- 

 diction, serait forcément très compliquée et se 

 révélerait probablement impuissante à prévoir 

 avec certitude. 



Il faut bien reconnaître, en effet, que les ré- 

 sultats obtenus en Chimie physique par l'Ato- 

 misme n'encouragent guère à poursuivre dans 

 la même voie. 



Après les rapides et brillants succès de la théo- 

 rie des ions, nous voici à la période de déclin. A 

 mesure que les faits expérimentaux se multi- 

 plient, que les mesures se précisent, des difficul- 

 tés surgissent, parfois presque insurmontables. 

 Citons seulement l'inOuence des sels neutres sur 

 l'action hydrolysante ou dissolvante des acides. 

 Si l'action de l'acide est due aux cathions hydro- 

 gène, la présence d'un sel neutre ayant même 

 anion devrait diminuer la dissociation de l'acide 

 et par suite son activité. Or il n'en est rien ; c'est 

 l'inverse qui se produit. L'expérience conduit à 

 des résultats absolument opposés à ceux que la 

 théorie des ions permet de prévoir. On a dû ad- 

 joindre à la théorie primitive des complications 

 arbitraires et conjecturales, sur lesquelles les 

 chercheurs sont loin, au surplus, de pouvoir se 

 mettre d'accord (Arrhénius, Snethlagé, Arms- 

 trong). 



Abandonnons donc la voie de l'atomisme où le 

 sol est fuyant et regagnons le terrain solide de 

 l'Energétique. 



1. — Théorème sun les systèmes en équilibre 



Nous allons voir d'abord qu'on peut, par des 

 raisonnements basés sur les principes de la Ther- 

 modynamique, établir la règle générale suivante 

 relative aux systèmes en équilibre : 



Un constituant pris à l'état gazeux et sous un 

 état moléculaire déterminé na quunc seule pres- 

 sion d'équilibre vls-à-fis d'un système contenant 

 ce constituant. 



Pour le démontrer, considérons un système 

 constitué par un certain nombre de régions ho- 

 mogènes (de « phases » dans la terminologie des 

 physico-chimistes' en équilibre les unes avec les 

 autres. 



