210 



O. BAILLY. — LA CONSTITUTION DES GLYCÉROPIIOSPIIATRS 



de glycérophosphates isomériques : les «-glycé- 

 rophosphates : 



OM 



y 



= P — OM 



, O.GHa-CH.OH-GH^.OII. 



el les p-glycéiophosphates : 



OM 



/ 



O = P — OM 



■\ 



CH'^.OH 



"•^"\ClI-'.OH 



Ainsi, se posait cependant très simplement, 

 au point de vue théorique, la question de la cons- 

 titution des glycérophosphates. 



Comment se posait cette même question au 

 point de vue pratique, quand elle fut presque 

 simultanément abordée, en Angleterre par 

 H. King et L. Pyman et en France par nous- 

 même? 



On était ''alors en possession de trois acides 

 glycérophospjioriques ou plus exactement de 

 trois séries de glycérophosphates : 



1° (llycérophosphates provenant de l'éthérifi- 

 cation de la glycérine par PO'H^; 



2° Glycérophosphates provenant de l'hydrolyse 

 des lécithines du jaune d'œuf et du cerveau; 



3° Glycérophosphates provenant de l'éthérifi- 

 cation de la glycérine par les phosphates mono- 

 alcalins, parmi lesquels il convient de réserver 

 une place spéciale au glycérophosphate de sodium 

 cristallisé industriel, magnifique sel, découvert 

 par les laboratoires Poulenc frères' et qui était 

 alors le seul glycérophosphate incontestable- 

 ment cristallisé, possédant par suite une indivi- 

 dualité chimique certaine. 



Quelle constitution devait-on attribuer à cha- 

 cune de ces 3 séries d'éthers ? Constitution «, 

 constitution p, ou constitution mixte, c'est-à-dire 

 celle dun mélange de ces deux isomores? 



Deux méthodes générales s'offraient à l'esprit 

 du chercheur pour résoudre le problème : la 

 méthode synthcliciue et la méthode analytique. 



La méthode synthétique consistait à préparer à 

 l'état de pureté, par des procédés synthétiques 

 ne laissant aucun doute sur leur constitution, un 

 ou plusieurs glycérophosphates « et un ou plu- 

 sieurs glycérophosphates (3, et- à comparer les 

 propriétés de ces sels avec celles des trois séries 

 de glycérophosphates ci-dessus. 



La niétliude aaahjtiquc consistait à tenlei' l'ob- 

 lenlion, à partir de ces trois séries d'éthers, de 

 déiivés que l'on puisse considérer comtne abso- 



l. Ll-;s l*ÏABLlSsliMENTS POULKNC 1 KLlll£S : Itl'OVel n" i<7;Ulli, 



mars 1906, 



lument caractéristiques de l'un ou de l'autre 

 des deux éthers isomériques k oh ^. 



L — Méthode analytique 



A vrai, dire il existait déjà, quand H. King et 

 L. Pyman, puis nous-même, abordâmes le pro- 

 blème, une méthode analytique due à Willstiitter 

 et Liidecke' qui avait permis à ces savants d'éta- 

 blir ce point limité du problème général posé 

 ci-dessus : les t^lijcérophospliates provenant de 

 l'hydrolyse des lécithines sont au moins partielle- 

 ment les sels de l'acide a-glycérophosphorique. 



La méthode de Willstâtter et Lùdecke est en 

 réalité une méthode physique, basée sur cette 

 observation que l'acide «-glycérophosphorique, 

 possédant seul un atome de carbone asymé- 

 trique, doit être seul capable de dévier la lumière 

 polarisée. 



Les auteurs allemands ayant préparé le glycé- 

 rophosphate de baryum dérivé de la lécithine 

 de l'œuf, en hydrolysant cette dernière par l'eau 

 de baryte à froid, obtinrent un sel très soluble 

 dans l'eau, possédantl'activité optique. En solu- 

 tion à 36 %, ils trouvèrent [«]„ = — l"?. Us en 

 conclurent, comme cela est d'ailleurs parfaite- 

 ment logique, que l'acide z-glycérophosphori- 

 que fait partie de la molécule de lécithine. 



Mais ce fut là le seul renseignement que put 

 leur fournir leur méthode, dont \z défaut, de ce 

 fait, est d'être une méthode partielle, ne permet- 

 tant pas de résoudre totalement le problème 

 posé, c'est-à-dire ne permettant pas de préciser 

 si l'acide «-glycérophosphorique entre seul, ou 

 en mélange avec son isomère /3, dans la consti- 

 tution des lécithines. A ce premier défaut s'en 

 ajoute un second. La méthode de Willstâtter et 

 Lùdecke est une méthode restreinte, applicable 

 à l'unique cas des glycérophosphates des léci- 

 thines, seuls susi'eptibles d'exister sous une 

 forme optiquement active. Pour qu'elle fût ap- 

 plicable à la recherche de l'éther a dans les gly- 

 cérophosphates provenant de l'éthérifîcation de 

 la glycérine par l'acide pliosphorique ou les 

 phosphates acides, il eut fallu la doubler d'une 

 méthode propre à assurer la scission de l'acide 

 «-glycérophosphorique racémique en ses deux 

 inverses optiques. 



* 



* # 



La méthode analytique- de diagnose des éthers 

 phosphoriques que nous avons instituée en li)l,") 

 n'est ni partielle, ni restreinte. i^Ue est totale 

 et générale, c'est-à-dire qu'elle permet de déce- 

 ler à la fois les deux isomères « et p, et qu'elle 



1. WiLi.sT.v.TTEH 61 LuoECKE : Bcricliie, t. XX.WII ; aonëc 

 1904. 



2. Octave Baillï : Ann. de Cliimie. '.)' séiic, t. V'I, ]>. 9C- 

 21i; aniiée lUlU. 



