O. BAILLY. - LA CONSTITUTION DES GLYCÉROPHOSPHATES 



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s'applique à tous les glycérophosphates naturels 

 (lu syntlu-tiques. Voici en quoi elle consiste : 



Le glycérophosphate ou l'acide glycérophos- 

 phoiique à étudier est converti en sel neutre de 

 sodium PO (ONa)= OC' IP (OH)-, puis la solution 

 aqueuse de ce sel est soumise à la cristallisation 

 fractionnée par concentrations au bain-niaric et 

 refroidissements successifs à la glacière. On ar- 

 rive ainsi, dans le cas général d'un mélange des 

 deux isomères a et |3, à scinder le sel primitif 

 en deux fractions qu'il reste à identifier. On sou- 

 met séparément ces deux fractions à l'action 

 oxydante de l'eau de brome à fioid (Br- -|- H- O 

 = 2 II Br -|- 0). Dans ces conditions, l'a-glycé- 

 rophosphate de sodium est tranformé en dioxy- 

 acétonephosphate de sodium : 



ONa 



0=:P — ONa -fO 



O.CH- — CH.OII — CH2.0H 



OXa 



/ 

 = H-O -f- O := P — ONa 



O.CH2 — CO — CH2.0H, 



tandis que le glycérophosphate de sodium S est 

 converti en sels de sodium des éthers phospho- 

 riques des acides glycérique et tartronique : 



ONa 



/ 



= P — ONa 



ONa 



/ 

 = P — ONa 



\ 



b.CH<^ 



cir-.OH 



GH'^.OH 



^-^ 



^^ 



\ 



O.CH<^ 



CO-'H 



GII20H 



ONa 



/ 

 0=:P — ONa 



\ 

 O.CH 



CO^H 



C02H. 



On se trouve donc en présence de deux liqueurs 

 d'oxydation susceptibles de contenir : l'une, un 

 éther de la dioxyacétone et à laquelle correspon- 

 dra l'a-glycérophosphate de sodium; l'autre, un 

 éther tartronique et à laquelle correspondra le 

 p-glycérophosphate de sodium. L'identification 

 des deux éthers glycérophosphoriques a et p se 

 trouve ainsi ramenée à l'identification de la 

 dioxyacétone et de l'acide tartronique. On y 

 arrive facilement : 



1° pour la dioxyacétone, en utilisant la pro- 

 priété qu'a cette substance de perdre les élé- 

 ments de l'eau sous l'influence de SO'II-, avec 

 production de méthylglyoxal : 



Cir-'.()II 



I 



CO — IPO -f- CH3.CO.CHO, 



I 

 CH2.0H 



que l'on peut caractériser soit directement, par 

 une série de magnifiques réactions colorées 

 découvertes par G. Denigès', soit après distilla- 

 tion, à l'état d'osazone fusible à 145» : 

 N_NII — C6H5 



// 

 CH3 — C 



CH=N — NU — C^IP, 



facilement transformable par le bichromate de 

 potassium en solution acétique en osotétrazone 

 coirespondiinte, fusible à 105°; 



2" pour l'acide tartronique, en utilisant la pro- 

 priété qu'a cet acide, sous l'influence de SO'Il^ 

 concentré, d'engendrer du formol : 

 G02H 



CH.OH = C03-|-C0-l-H20-fH.CH0, 



I 

 C02H 



que l'on caractérise par des réactions colorées 



d'une très grande netteté, dues également à 



Denigès. 



L'application de cette méthode de diagnose 

 nous a permis d'arriver aux résultats suivants'- : 



1° L'acide glycérophosphorique des lécithines 

 est un mélange d'isomères « et |3, dans lequel 

 parait dominer l'éther |3. Ce résultat fait des 

 lécithines un mélange d'au moins deux compo- 

 sés, répondant respectivement aux deux schémas 

 ci-dessous : 



OH OH 



C3H'<( G2Hi<^ 



N{CH')3.0 N(CH3)3.0 



\ \ 



HO — P = HO — P = 



/ / 



CH^.O CH.O 



1 ^ 



CH.OR CH2.0R CH2.0R 



I 



GH-.OR 

 léeilhine a (i) léeilhine ? (2), 



dans lesquels H désigne un reste d'acide gras. Il 

 ne permet pas de trancher la question de l'ori- 

 gine de l'activité optique des lécithines, qui 

 peut en effet s'expliquer aussi bien au moyen de 

 la formule (1) qui possède un atome de C asymé- 

 trique, qu'au moyen de la formule (2) qui devient 

 asymétrique dans l'hypothèse de la présence dans 

 la molécule de deux restes d'acide gras difl'érents. 

 2" Le glycérophosphate de sodium cristallisé 

 industriel est l'isomère |5 à l'état de pureté. 



1. G. Denigès : C. R. Ac. Se, t. CXLVIII, p. 172, -'82, 422 ; 

 année 1909. C(^s réactions sont basées sur lu propriété qu*a 

 le niélhyl^lyoxul de se condenser avec cci-tuins phénols en 

 présence de SO'U- concentré pour donner naissance à des 

 inatii-res colorantes : rondes avec la résorcine et le Ihymo), 

 bleue avec le jjaïacol, violette avec l'acide salicylique, verte 

 avec lu codéine, etc. 



2. O. BliLLY : /oc. cit. et C. n. Ac. Se , t. CLX, p. 207 et 

 395; unnée 191D. 



