O. BAILLY. -- lA CONSTITUTION DES GI.YC.KRGPlIOSPUATtlS 



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avons souinis le monoallylphosphate de sodium 

 à l'action du permanganate de potassium, en so- 

 lution aqueuse étendue et froide. Se comportant 

 à la façon classique, c'est-à-dire à la fois comme 

 oxydante! comme hydratant (W'agner), ce réactif 

 transforme la liaison éthylénique en groupement 

 tliliydroxylé : 



ONa 



/ 

 = P— ONa -f O + II^O =: 



\ 

 O.CH^— CH = CH^ 



ONa 



/ 

 = P — ONa 



\ 



O.CH^ — CH.OH — CH^.OH. 



Le glyccrophosphate de sodium ainsi obtenu 

 possède indiscutablement la constitution a et ne 

 saurait être souillé de la moindre trace d'éther S. 



I 



I 



La synthèse de l'éther ^ a été réalisée par 

 H. King et L. Pyman', par éthérification de la 

 dichlorhydrine symétrique de la glycérine par 

 l'oxychlorure de phosphore, puis hydrolyse des 

 groupements chlorhydriques de l'éther mixte 

 obtenu par ébullition en liqueur aqueuse, avec la 

 quantité théorique de CO-'Na- : 



Cl (a) 

 / 



:P — Cl 



\ CH-CI 



O.CH<^ 



CH2C1 



Cl 



CH^Gl 



/ 



= P — Cl + CH.OH — > 0-- 



\ I 



Cl CH-CI 



ONa 

 / 

 — > = P — ONa 



\ CH20H 



O.CH<Q 



CH2.0H. 



King et Pyman ont ainsi obtenu un sel de tout 

 point identique avec le glycérophosphate de 

 sodiumcristallisé industriel, dont la constitution 

 jS se trouve ainsi solidement établie par les deux 

 voies analytique et synthétique. 



Si la méthode synthéticiue d'étude de la cons- 

 titution des glycérophosphates a conduit à des 

 résultats intéressants, en ce sens qu'elle a per- 

 mis de préparer toute une série de sels possé- 

 dant une constitution a ou 3 nettement établie 



1. II. King et L. Fvman : Icc. cil. 



2. Pour ne pas compliquer l'exposé, nous avons à dessein 

 commis ici une lé(;ère inexiictituile dans cette formule. En 

 réalité, l'éther intermcdiairc ofl'rc une structure plus compli- 

 quée. 



et qu'on i)cut l'utiliser à la démonstration de la 

 constitution 3 du glycérophosphate de sodium 

 cristallisé industriel, elle n'eut pu fournir la 

 solution du problème de la constitution des 

 i^li/ccrophosp/tii/es complexes, et il est permis de 

 dire que, par ce côté, elfe est inférieure ii la mé- 

 thode aiudylique. 



En eiïet, chaque glycérophosphate y. ou p est 

 généralementsusceptible d'c.\istorsous plusieurs 

 formes,' prenant naissance dans des conditions 

 très voisines et différant entre elles par leur hy- 

 dratation, leur solubilité, leur état amorphe, où 

 cristallin, etc.. Il devient, dans ces conditions, 

 très difficile d'efiectuer des comparaisons entre 

 tel et tel glycérophosphate, dans l'incertitude ou 

 l'on est de la forme en présence de laquelle où 

 se trouve. Un exemple nous fera bien compren- 

 dre. 



Le glycérophosphate de baryum « sous sa 

 forme normale est cristallisé et soluble dans la 

 proportion de 1,9 % à 15°; la variété stable de 

 glycérophosphate de baryum S est également 

 cristallisée et soluble dans la proportion de 5,2 % 

 à la même température. Au contraire, le glycéro- 

 phosphate de baryum extrait de la lécithine est 

 amorphe et extrêmement soluble, puisque Wills- 

 tàtter et nous même avons pu facilement en pré- 

 parer des solutions à 3() %. Voilà des faits qui, 

 rapprochés les uns des autres, ne permettraient 

 pas de conclure, comme notre méthode analyti- 

 que l'a indiscutablement établi, que l'acide gly- 

 cérophosphorique des lécithines est constitué 

 par un mélange d'isomères « et S. 



Ainsi se trouve aujourd'hui à peu près résolu 

 le problème de la constitution des glycérophos- 

 phates. Seules, restent à préciser les conditions 

 de dédoublement de l'acide «-glyoérophospho- 

 ri(|ue racémique en ses deux énanthiomorphes. 



11 est vraisemblable ([u'une étude méthodique 

 de l'action des moisissures, des bactéries ou des 

 levures sur les «-glycérophosphates en solution 

 dans un milieu nutritif convenable, ou que de 

 patients essais de cristallisation fractionnée ef- 

 fectués sur des «-glycérophosphates de bases 

 optiquement actives (quinine, brucine, cincho- 

 nine, etc. ..), devront conduire à la solution de 

 ce dernier point du problème. 



O. Bailly, 



Docteur is Sciences. 



