BIBLIOGRAPHIE — ANALYSES ET INDEX 



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Le but de M. Morgan a été, non de donner une des- 

 cription détaillée de tous les membres de ces séries, 

 mais de choisir les plus importants d'entre eux au point 

 de vue soit de l'intérêt thcoriciue, soit des applications 

 pratiques. 



Le premier dérivé organique de l'arsenic a été pré- 

 paré en 1760 par le pharmacien militaire français Cadet, 

 qui obtint par le rhaull'age d'un mélange d'acide arsé- 

 nieux et d'acétate do potassium une « li(|ucur fumante » 

 dont les recherches de Bunsen, puis de lîerzélius éluci- 

 dèrent plus tard la constitution, qui est celle d'un oxyde 

 du radical [As[CH-')'-J'-, auquel lîerzélius a donné le nom 

 de cacodyte. L'ouvrage débute par l'étude de ce com- 

 posé, de ses dérivés — dont le plus important est l'acide 

 cacodylique As CH-') O.OH, non toxique, donnant nais- 

 sance à des cacodjiates, employés en médecine — et 

 (le ses homologues de la série grasse. 



l'rankland ayant montré en 1849, à la suite de ses 

 recherches sur les dérivés organométalliques du zinc, 

 que l'action des iodures d'alcoyle sur l'arsenic devait 

 conduire à des composés analogues, la préparation des 

 dérivés alcoylés de .Vs et SI) prit rapidement un grand 

 développement. Dans son chapitre II, M. Morgan indi- 

 que d'abord les réactions générales qui conduisent à la 

 préparation de ces composés, puis il décrit les plus in- 

 téressants d'entre eux : arsines et stibines, sels d'arso- 

 nium et de slibonium, acides arsiniques, qui ont joué 

 un rôle important dans l'histoire de la théorie des radi- 

 caux composés ; au point de vue thérapeutique, un seul, 

 l'ariliénal ou néocacodyle, sel de sodium de l'acide mé- 

 thylarsinique, ClPAsO(ONa,'-.IPO, a eu son heure de 

 célébrité, avant d'être plus ou moins détrôné par les 

 dérivés aromatiques de l'arsenic, plus puissants. 



C'est encore à un chimiste français, Béchamp, qu'on 

 doit la découverte du premier composé aromatique de 

 l'arsenic, obtenu en i863 par l'action de l'acide arséni- 

 que sur l'aniline. Douze ans plus tard, Michaelis com- 

 mençait une série étendue de recherches sur les dérivés 

 aromatiques de l'arsenic et découvrit deux méthodes 

 générales dé préparation : action de AsCP sur les déri- 

 vés diarylés du mercure, action du sodium sur un mé- 

 lange d'AsCP et d'un chlorure aromatique. Cette der- 

 nière est devenue la méthode ordinaire de préparation 

 des arylarsines; l'auteur consacre son troisième cha- 

 pitre aux arylarsines dérivées du benzène, du toluène, 

 du benzyle, du xylène, du naphtalène avec i, 2 ou 

 3 noyaux aromatiques attachés à un atome d'arsenic, 

 et à leurs dérivés immédiats : halogénures d'arsonium 

 et acides arsiniques. 



Le composé de Béchamp appartient à une autre caté- 

 gorie; il constitue l'acide /)-arsanilique XH-C'H^AsO 

 (011)-, où l'arsenic est pentavalent. Le sel monosodiqae 

 de ce dernier a été introduit dans la thérapeutique sous 

 le nom d'atoxrl, par Thomas et Breinl, en 1902, pour le 

 traitement de la maladie du sommeil, puis par Êhrlich 

 et ses élèves en 1907 pour celui des affections à pro- 

 tozoaires en général. La condensation de Béchamp a 

 été appliquée à d'autres aminés aromatiques; d'autre 

 part, on a préparé divers dérives de l'atoxyle : acéty- 

 latoxyle (arsacétine), benzènesvilfonylatoxyle hectine), 

 acide phcnylglycine-arsénique, etc., moins toxiques 

 que l'atoxyle. Dans la condensation de Béchamp, il se 

 forme comme produits secondaires des acides contenant 

 deux noyaux aromatiques, mais qui n'ont pas d'effet 

 thérapeutique. Les isomères 0- et m- de l'acide /j-arsani- 

 lique sont doués de propriétés trypanocides moins fortes 

 que les siennes. L'étudevde tous ces corps et de leurs 

 dérivés forme le chapitre IV de l'ouvrage. 



Bunsen avait constaté que les dérivés cacodyliques 

 contenant As Irivalent sont beaucou|> plus actifs au 

 point de vue physiologique que l'aci<le cacodylique et 

 ses sels, où il est pentavalent. Ehrlich a montré qu'il 

 en est de même pour les dérivés aromatiques de V \s, 

 à la suite d'une longue série de recherches sur la réduc- 

 tion de l'atoxyle et de ses dérivés, qui l'ont amené à la 

 découverte du 606 ou saUnrsan. aujourd'hui si employé 

 dans le traitement de la syphilis. Déjà l'arsénophényl- 



glycine (4 18 ou spirarsy le), provenant de la réduction 

 de l'acide pliényiglycine-arsinique, constitue un impor- 

 tant progrès sur l'atoxyle. Le salvarsan, qui est le 

 3 : 3'-diamino-4 : 4 -<lihy<lroxyarsénobenzène (?<H-)(OH) 

 C'IPAs : As.CnPOHjNH-, a été obtenu par l'ébullition 

 du diazoïquede l'acidcy^-arsanilique, qui donne d'abord 

 l'acldi' /)-liydroxyarsini(|ue, puis par réduction totale 

 du dérive mononitré de ce dernier. D'autres méthodes 

 ont été indiquées depuis pour la préparation du salvar- 

 san, de ses homologues et isomères; c'est le sujet du 

 chapitre y, tandis que le chapitre VI décrit les essais 

 qui ont été tentés pour transformer le salvarsan, inso- 

 luble dans l'eau et la solution physiologique, en corps 

 plus maniables en thérapeutique, tels que le néosalvai- 

 san (91'») ou raéthylènesullinate sodé de salvarsan, le 

 ^alyl ou acide 4 : 4 -déliydroxyarsénobenzcne-3 : 3-phos- 

 phamii|ue, et le ladyl dérivant de l'action du chlorure de 

 l'acide benzcne-m-disulfonique sur le salvarsan. Enfin, 

 le chapitre VlU signale l'importance prise récemment 

 par les composés de coordination des arsenicaux aro- 

 mati<]ues qui, jouissant d'une assez grande allinilé rési- 

 duelle, se combinent facilement avec divers sels métal- 

 liques. Le plus important actuellement est le liiargol 

 de Danysz, combinaison du salvarsan et du bromure 

 d'argent et d'antimonyle, qui est beaucoup plus actif 

 que le salvarsan contre les trypanosomes. 



On a cru pendant longtemps que les arsines primaires 

 et secondaires ne pouvaient exister, lorsque Palraer et 

 Dehn, en 1894, ont réussi à préparer la dimétliylarsine, 

 et en 1901 la mélhylarsine et la phénylarsine, et ont 

 établi une méthode générale pour obtenir d'autres ar- 

 sines primaires plus compliquées, puis les acides mono- 

 alcoylarsiniques. Les arsines aromatiques primaires 

 sont d'une grande valeur pour la préparation de cer- 

 tains dérivés arsenicaux organiques dissymétriques 

 physiologiquement actifs. Toute cette question forme 

 l'objet du chapitre VII. 



Le chapitre IX est consacré aux dérivés aromatiques 

 de l'antimoine, qui se préparent soit par la méthode au 

 sodium de Michaelis, soit par l'application de la réac- 

 tion de Grignard, soit par la diazo-réaction. On a déjà 

 préparc un grand nombre de dérivés de l'antimoine 

 correspondant à ceux de l'arsenic, mais aucun ne pos- 

 sède un effet thérapeutique égal à ce^ui du salvarsan par 

 exemple. 



Entin .un dernier chapitre (X) traite de dérivés orga- 

 niques divers de As et Sb, ceux par exemple de la série 

 hydroaromalique et ceux qui contiennent des noyaux 

 hétérocjcliques. 



Un appendice indique les méthodes de détermination 

 de As et Sb dans leurs composés organiques. 



Une Bibliographie des mémoires et ouvrages publiés 

 sur le sujet, arrangés par ordre chronologique, com- 

 prend près de 200 litres. 



Enfin un index des noms d'auteurs et un autre des 

 corps décrits dans le volume termine celte importante 

 monographie. 



Celle-ci constitue la première d'une série de « Mono- 

 graphies sur la Chimie industrielle » dont MM. Long- 

 nians, Green and V.o entreprennent la publication sous 

 la direction de Sir Edward Thorpe, professeur de Chi- 

 mie au (.:ollège impérial de Science et de Technologie de 

 Londres. Par sa haute valeur scientilii|ue, et son expo- 

 sition claire et précise, elle fait bien augurer des volu- 

 mes (pii suivront, pour lesquels les plus éminents chi- 

 mistes et techniciens anglais ont promis leur concours. 



Louis BRU.-yRT. 



GrandinoU(|in (Eugène), ,4rtc/e// Pm/esseur de Chi- 

 mie industrielle à l'Ecole Polytechnique de Zurich cl 

 à l'Ecole supérieure de Chimie de Mulhouse. — 

 L'essor des Industries chimiques en France. 

 Ressources et avenir de ces Industries Indus- 

 tries chimiques étrangères. — i co/. in-S" de VIII- 

 :i:W p.(Prir : Il fr. 60.) ll.Punod et E. Pinul. édi- 

 teurs, Paris, 1917. 

 Le but que s'est proposé l'auteur est de faire un 



