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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



de l'observateur est bypernuUrope, il doit être possible 

 d'obtenir, au moyen d'une seule lentille, un elt'et }çros- 

 sissant semblable à celui que produit un télescope. 



En effet, l'cvil d'une personne hypermétrope (pres- 

 byte), ayant ])ar exemple i,5o dioptres, est optique- 

 ment similaire à un œil emmétrope (à vision normale) 

 portant un verre négatif de i,5o D. Donc, en cUoisissant 

 un verre i)ositil' convenable et en le tenant à la dislance 

 voulue au-devant de l'œil non corrigé, il doit se i)ro- 

 duire un ell'et grossissant, et c'est ce que l'expérience 

 vérilie. Si l'on emploie par exemple un verre positif de 

 0,75 I) et qu'on le place à 65 cm. de l'œil, 11 y a un 

 agrandissement de 2 fois. Si l'hypermétropie est supé- 

 rieure à i,5o D, le grossissement est plus élevé. Tlie 

 Opticul Journal and Review cite le cas d'un yachtsman 

 amateur qui, possédant une erreur bypermétropique 

 de 2 D, lit suspendre une grosse lentille à faible pou- 

 voir devant sa fenêtre, et, en s'installant commodément 

 à quelques mètres en arrière, pouvait observer les 

 bateaux avec un grossissement de 3 à 4 diamètres et 

 une mise au point parfaite. 



§ 3. — Chimie physique 



Une eonllriiiatlon «le l'Jiypotlièse de la su- 

 pei'iiosilioit optique de van't Hoff. — Van t Hoff 

 a supposé que la rotation spécilique dSine substance 

 optiquement active est la somme algébrique de certaines 

 constantes correspondant aux atomes actifs présents. 

 Les travaux de Guye, Gautier et Walden semblent avoir 

 apporté la preuve expérimentale de cette proposition. 

 Mais ils ont 4té critiqués d'abord par RosanoiV, puis 

 plus récemment par Patterson, qui conolut de ses observa- 

 tions que « les expériences de Guye et de Walden n'ont 

 en réalité aucun rapport avec la question et que la va- 

 lidité de l'hypothèse de van't Holî est toujours dou- 

 teuse ». 



De quoi s'agit-il en réalité ? Soit un composé optique- 

 ment actif, comme le /-arabinose: 



OH OH H 

 H0CH2 _ G — G — G — COH, 

 H H OH 



y ,3 "- 



contenant 3 atomes de carbone actifs c^, ,3, y, tels que la 

 rotation spécilique de la molécule est la somme algébri- 

 que des rotations de k, /3 et y. La question controversée 

 est la suivante : Quel sera l'effet sur le signe ou la va- 

 leur numéri(|ue de l'activité d'un quelconque de ces 

 atomes, par ex. le carbone «, si l'on permet aux Hel 

 aux OH attachés à l'un des autres carbones, ;3 ou y, de 

 changer de place? L hypothèse de van't Hoff [irévoit 

 que cet effet sera nul, tandis que RosanoU'et Patterson 

 prévoient, dans ces circonstances, la possibilité d'un 

 changement du signe ou de la valeur numériipie (ou 

 des deux ensemble) de l'activité du carbone «. 



La formule ci-dessus prévoit l'existence de 4 isomères, 

 ayant chacun une rotation différente, dont les trois au- 

 tres, bien connus, sont le ribose, le xylose et le lyxosc. 

 Au premier abord, il semble simple de reiirésentcr par 

 «, /3 et y les valeurs numériques des constantes sup- 

 jiosées, de leur attribuer le signe -\~ quand H est au- 

 dessus dtï la chaîne et — quand il est au-dessous et do 

 former /J équations indépendantes en employant la va- 

 leur d'|v|L) (lèterniinée pour chaque sucre. Alors trois de 

 ces équations peuvent être employées pour dclerminer 

 les valeurs des constantes, et si ces valeurs, substituées 

 dans la t\- équation, la satisfont aux erreurs d'expé- 

 rience près, la proposition de van't Holïsera complète- 

 ment établie. 



Malheureusement celte méthode se trouve en défaut 

 quand on l'applique aux solutions des quatre sucres 

 <'n C"', par le fait ([u'ellesprésenlent de la nuitarotation, 

 ce qui esl généralement attribué à la présence d'un 

 4' atome actif, et l'on manipie alors de données siidl- 

 sanles. Ainsi, pour tous les groupes d'isomères aux- 

 quels eette méthode serait applicable, on manque géné- 



ralement d'un nombre sudisant de déterminatioBs 

 d'icju pour calculer les constantes et vérilier les valeurs 

 calculées. 



Cependant, M. E. A. Hill ' vient d'attirer l'attention 

 sur une série d'isomères qui répondent aux conditions 

 requises pour vérilier l'hypothèse de van't Hoff. Il s'agit 

 des quatre métasaccharines, préparées pour la première 

 fois [lar Nef en 1910 et dont il a déterminé les cons- i 

 tantes : ' 



CIPOH CH^OH 



I I 



HO.C.H 110. C.H 



CH'OH 



H.C - 



I 

 H.G.H 



1 ' 

 HO.C.H 



HO.C.H 



I 

 — C.H 



I 

 H. C.H 



O 



H.C — 



I 

 H.C.H- 



I O O I 

 H.C.OH H.C. OH 



CH20H 



I 

 HO.C.H 



I 

 — C.H 



I 

 H.C.H 



O 



O : G _ 



aô-gaiocto- 



lïiéla- 



saccharine 



(I) 



O : G 



/SÔ-galacto- 



méta- 



sacL-harine 



(H) 



C : O 



méta- 

 sacciiarinc 



HO.C.H 



I 

 C : O 



a-dextro- 



inéta- 



saccharine 



(IV) 



+ 25°, 28 



Dans ces corps, seuls les carbones «, y, à sont actifs. 

 Soient k, y, les constantes de ces atomes. Alors, 

 d'après le principe de van't Hoff. on doit avoir, pour 

 chacun de ces corps :, 



[«]f° = ± a ± y ± ù. 



Pour chaque corps, M. Hill attribue aux constantes, 

 dans les formules ci-dessus, le signe )- quand l'atome 

 de 11 est à droite et le signe — quand il est à gauche de 

 la chaîne verticale, le carbone A étant au bas; on a 

 alors les équations suivantes : 



(1) |«|,^° = + «_y + â==_45'>,3 



(H) I «]» = -«- y -fJ = -62".96 

 (HI) Mf'^-K + y-fo'^-f 8»,a 

 (IV) H|,°=;+«+-/+« = + 25«,28. 



On peut choisir trois de ces équations, et, après en 

 avoir déduit les constantes, introduire leurs valeurs 

 dans la quatrième et calculer ainsi la valeur de [Kjff. 

 Si l'on choisit les trois premières, on en tire : 



de (I) — (II) 2K = +i7»,G6, d'où«=+ 8>',83 



de (11) — (III) —2y — — 710,16, 

 de (I) -f (111) 20 = — 37-, 10, 



En substituant dans (IV), on a : 



[«]?,''= -f 8",83 + SS-SS - i8o,S5= + 25086, 



au lieu île 25", 28, valeur observée. Le principe de 

 van't Hoff est donc complètement véritié, aux erreurs 

 d'ex|iérienccs près. 



Les (piatre luétasaccliarines donnent trois séries de 

 sels bien cristallises avec les alcalo'ides strychnine, 

 briïcinf et quinine, dont les rotations en solution ont 

 été également mesurées par Nef. Celles-ci peuvent être 

 représentées par les formules 



[«1d = =t«=ty±î=t Aie, 



où Aie est la somme des effets des atomes actifs du 

 noyau de l'alcaloïde M. Hill a appliqué la même mé- 

 thode que ci-dessus à ces trois séries de sels, et il a 

 reconnu que, là encore, le principe de superposition 

 oplique se vérilie eom|)lèlemenl Cette inii)orlante ques- 

 tion. i|ui avait fait l'objet de vives eonli-overses, semble 

 donc aujourd'hui délinitivement Iranchée. 



1. Jiiiiin. 0/ !/ic Amer. C/icm. i'oc, t, XL, n" 5, p. 7(i'i 

 mai lUlS, 



d'où y = -4- 35°,58 

 d'oùo = — i8'>,55 



