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Ai.PH. MAILHE. - REVUE DE CHIMIE ORGANIQUE 



du 4 février 1914) consistait à faire passer les 

 vapeurs de pétiole sur des fils de platine, chauf- 

 fés électriquement. L'emploi du platine étant 

 trop onéreux, on avait essayé des flls de nickel. 

 Leur carburation trop rapide les rendait immé- 

 diatement cassants. Le procédé a été aban- 

 donné. 



Les essences obtenues catalytiquement, for- 

 mées en majeure partie de carbures éthyléniques, 

 étaient ensuite soumises à l'hydrogénation, afin 

 d'éviter leur oxydation et leur polymérisation. 

 Cette hydrogénation est le point le plus délicat 

 du procédé. Ella a lieu, en effet, en présence de 

 nickel divisé, chauffé à 1800-200°. Mais, les pétroles 

 contiennent tous des produits sulfurés dont ilest 

 difficile de les débarrasser, et une partie de ces 

 produits de dislocation contenant du soufre passe 

 dans les essences. Il en résulte que, si l'hydrogé- 

 nation de ces dernières a lieu au début, elle doit 

 faiblir de plus en plus au fur et à mesure que la 

 couche du catalyseur se sulfure. Si pratiquement, 

 ainsi que je l'ai constaté, un même nickel a pu 

 hydrogéner plusieurs tonnes d'hydrocarbures, 

 renfermant 5 à 8 "/j de composés éthyléniques, 

 mais complètementdépourvus de soufre, au point 

 que l'acide sulfurique qui noircissait fortement 

 et produisait un très grand échaulfement avant 

 l'hydrogénation ne donnait plus lieu à ces deux 

 phénomènes après passage des essences sur le 

 nickel, il semble qu'il ne doit pas en être de 

 même des produits légers obtenus par catalyse 

 directe du pétrole. Il faut dire qu'aucune expé- 

 rience en grand n'a été encore tentée à ce sujet, 

 et que 3 ou 4 kilogs d'essences catalytiques de 

 résidus de pétrole que j'ai moi-même hydrogénés 

 m'ont fourni un excellent résultat. 



Peut-on arrivei- pratiquement à une désulfura- 

 tion totale du pétrole lampant et éviter ainsi 

 l'action ultérieure du soufre des essences cataly- 

 tiques sur le nickel ? Des essais de laboratoire 

 semblent indiquer que l'on peut obtenir ce résul- 

 tat; mais les moyens utilisés seraient trop coû- 

 teux au point de vue industriel et ne paraissent 

 pas susceptibles d'une application pratiejue. 



La composition chimique des essences cataly- 

 tiques préparées avec les divers pétroles lam- 

 pants est essentiellement diff'érente et varie avec 

 la nature même du pétrole. 



Los pétroles de l'cnsylvanie, formés d'hydro- 

 carbures aliphaliques, (;"lI-"+'-, se scindent eu 

 composés plus simplrs, depuis le premier teime, 

 le méthane, justiu'à d'autres carbures de richesse 

 carbonée moindre ([uc ("."1]^"+^. Il se forme en 

 même temps de l'hydrogène et des carbures 

 étiiyk-ni(]ucs,qui s'hydrogènent partiellement à 

 l'état naissant. De telle sorte qu'à crtté des gaz, 



formés d'hydrogène, de méthane, éthylène, pro- 

 pylène, avec un peu d'clhane et de propane, 

 les produits légers, recueillis par condensation, 

 seront formés de carbures aliphaliques saturés 

 et non saturés. 



Les pétroles de Bakou sont constitués par des 

 hydrocarbures cycloforméniques, dont le type le 

 plus simple est le cyclohexane C'H'^. Or, la dé- 

 composition catalytique de ce dernier conduit 

 surtout au benzène avec départ d'hydrogène ; 

 une réaction plus profonde, qui n'est jamais né- 

 gligeable, fournit du méthane, de l'hydrogène 

 et du charbon. 11 peut arriver également que la 

 déshydrogénation du noyau soit incomplète et 

 donne des naphtylènes : cyclohexène, C^H'", et 

 cyclohexadiène, C^II". C'est Schutzenberger qui 

 montra le premier que cette transformation pou- 

 vait avoir lieu directement au rouge vif. 



Les homologues supérieurs du cyclohexane, 

 qui se trouvent dans le pétrole de Bakou, distil- 

 lant au-dessus de 150", sont formés de chaînes 

 latérales forméniques, plus ou moins longues, 

 attachées au noyau cyclohexanique. Sous l'in- 

 fluence du catalyseur porté à une température 

 convenable, ces chaînes s'égrèneront totale- 

 ment ou partiellement, en donnant, d'une part 

 des résidus hydrocarbonés qui se satureront 

 plus ou moins profondément pour former des 

 carbures forméniques et éthyléniques à chaîne 

 longue, et d'autre part le noyau cyclohexanique 

 qui, ayant été délivré totalement ou partiellement 

 de ces chaînes et de l'hydrogène, donnera du 

 benzène, du toluène, des xylènes et des cyclo- 

 hexènes et méthylcyclohexènes. De telle sorte, 

 que l'essence obtenue par catalyse du pé- 

 trole de Bakou sera une essence mixte, consti- 

 tuée par des hydrocarbures aromatiques, formé- 

 niques, éthyléniques et cyclohexéniques. 



Les pétroles mixtes (Californie), à la fois for- 

 méniques et cycliques, fourniront des essences 

 mixtes. 



Les pétroles de nature aromatique (Bornéo) ne 

 sont pas exclusivement aromatiques. Ilscontien- 

 nent une fraction imj)ortaute de carbures formé- 

 niques. Or, les carbures aromatiques étant très 

 stables vis-à-vis des catalyseurs peu actifs, il en 

 résulte que seuls les seconds subiront la décom- 

 position catalyti(iue à la manière des pétroles 

 d'Amérique. Cependant, lorsque le noyau ben- 

 zénique possédera des chaînes latérales trop 

 longues, elles pourront s'égi'ener, et conduire à 

 du benzène, du t(duène et des xylènes, et l'on 

 ()bliendra en définitive une essence mixte. 



Avant d'abandonner la question relative au 

 (ccracking », nous signalerons que Kglow et 

 Twomey ont obtenu, par décomposition de la 



