Alph. MAILHE.— revue DE CHIMIE ORGANIQUE 



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paraffine ou des huiles de ])aralliiie, des liydro- 

 carbures aromatiques : benzène, toluène, xj'lènes. 

 A eOOoet sous pression, ces composésaliphatiques 

 se prêteraient bien à la production commerciale 

 du benzol. Le temps serait un facteur important 

 dans leur formation. C'est ainsi qu'en soumet- 

 tant les huiles de parafBne au cracking à 700" et 

 sous 68 kg de pression, les vitesses de passage 

 étant respectivement de û4 litres, 71 litres, 104 li- 

 tres, 163 litres par heure, la quantité maximum 

 de benzène dans l'huile obtenue a été de 26 % , 

 pour le passage de 54 litres de parafïine par 

 heure. Les niaxima en toluène, 13,8 %, et en 

 xylène, 5,9 %, étaient oblenus pour une vitesse 

 de 71 litres à l'heure. 



Ces réactions, effectuées à cette haute tempé- 

 rature et sous des pressions aussi élevées, se 

 rapprochent sans nul doute des réactions pyro- 

 génées de Berthelot, et l'on peut se demander si 

 elles ne trouveraient pas une explication dans les 

 travaux de cet illustre chimiste. Berthelot avait 

 montré, en effet, que la décomposition pyrogénée 

 des hydrocarbures forméniques conduit à un 

 mélange de carbures saturés et non saturés de 

 richesse carbonée inférieure à celui dont on est 

 parti, et à une dose importante d'hydrogène. 

 Ainsi, le pentane se détruit en butane, acétylène 

 et hydrogène : 



2C''II'2 = 2C^I1'" + CHV- + IP 



Egalement, le butane, le propane, fournissent 

 les réactions : 



2C^H"' = 2G3H8 + C^H^ + IV- 

 2C3H8 = 2C2H6 -f- C2H2 + H2 



Comme on le voit, cette décomposition pyro- 

 génée est toujours accompagnée d'une certaine 

 dose d'acétylène. Or, on sait que l'action de la 

 chaleur sur ce gaz peut avoir pour effet de le 

 condenser en carbures cycliques, benzène, to- 

 luène, etc., ou de le détruire à peu près totale- 

 ment en carbone et hydrogène. L'acétylène est, 

 d'autre part, accompagné d'hydrogène. Récem- 

 ment, R. Meyer a étudié la condensation de 

 l'acétylène en présence d'hydrogène pour éviter 

 la décomposition du premier gaz. 11 a utilisé un 

 appareil assez compliqué, dont la partie essen- 

 tielle était formée de deux tubes de porcelaine, 

 chauffés électriquement, le premier à ()40-650<', 

 et le second jusqu'à 800°. En dirigeant dans ces 

 tubes un mélange à volumes égaux d'acétylène 

 et d'hydrogène, il a obtenu, dans une première 

 expérience, avec 866 litres de C-'H'-, 601 gr. de 

 goudron, et dans une seconde avec 26.000 litres 

 de mélange gazeux, 4.500 grammes. Ce goudron 

 a été fractionné et l'auteur en a retiré du benzène, 

 du toluène, des xylènes, le naphtalène, l'anthra- 



cène.clc., soit 23 composants du goudron de 

 houille, dont la formation avait été indiquée; par 

 Berthelot. 



Dans les expérience d'Eglow et Twomey, on 

 se trouve dans des conditions favorables à la 

 production des carbures aromatiques. Les huiles 

 de paraffine se décomposent aux hautes tempé- 

 ratures, où elles sont scindées en hydrogène et 

 hydrocarbures plus simples de nature forméni- 

 que et éthylénique, ceux-ci étant partielle- 

 ment hydrogénés à la pression de 68 kg. où l'on 

 effectue la réaction. Ces hydrocarbures, d'après 

 les réactions signalées par Berthelot, peuvent à 

 leur tour se détruire avec formation d'acétylène, 

 qui se condense seul ou en présence de l'hydro- 

 gène, pour donner des carbures aromatiques. 

 Mais on comprend qu'il doit finalement s'établir 

 un équilibre et que la transformation totale des 

 composés aliphatiques en carbures aromatiques 

 ne pourra jamais avoir lieu. Ce sont vraisembla- 

 blement des réactions de même nature qui se 

 produisent dans la décomposition pyrogénée 

 des hydrocarbures du butadiène. L'isoprène, 

 dirigé dans un tube chauffé à 750°, produirait 

 un goudron renfermant du benzène, du toluène, 

 à côté de naphtalène et d'anthracène. 



On sait que la synthèse des hydrocarbures ben- 

 zénico-forméniques, par la méthode de Friedel 

 et Crafts, consiste à faire réagir le chlorure for- 

 ménique, C"H^''+'C1, sur du benzène en présence 

 de chlorure d'aluminium, jouant le rôle de cata- 

 lyseur. On sait également qu'il est nécessaire 

 d'ajouter à la masse réagissante une assez grande 

 quantité de ce sel, et que, dans ces conditions, 

 on obtient, à côté du dérivé monosubstitué du 

 benzène, des dérivés polysubstitués. Bœdtker et 

 Halse ont pensé que, si le chlorure d'aluminium 

 a pour effet de produire ces derniers dérivés, on 

 pourra atténuer cette action, en diminuant au- 

 tant que possible la quantité de catalyseur; 

 d'autre part, on pourra espérer qu'un seul résidu 

 se greffe sur le noyau, si le chlorure forménique 

 rencontre un plus grand nombre de molécules 

 de benzène. C'est ce que les auteurs ont vérifié. 

 Par l'emploi de 10 molécules de benzène pour 

 une molécule de chlorure aliphatiquc et une 

 quantité de chlorure d'aluminium représentant 

 les 15 à 20 % du poids du chlorure, ils ont pré- 

 paré les dérivés monosubstituésdu benzène avec 

 des rendements très satisfaisants. 



Radjiewanovsky avait réussi également à dé- 

 doubler les polyéthylbenzènes en monoéthyl- 

 benzène en les traitant par un excès de benzène 

 et une petite quantité de chlorure d'alumi- 

 nium, effectuant ainsi d'une manière simple la 



