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AtPH. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE ORGANIQUE 



On a cherche ;i reinphicer cet acide par l'acide 

 hypocliloieiix, (">1()1I. On sait que ce comixjsé 

 se fixe aisément sur les corps à double liai- 

 son. On obtient ainsi avec l'éthylène un alcool 

 chloré : 



G2H^+C10I1=CH2C1.GH20H. 



En hydrogénant ensuite directement ce com- 

 posé, on enlève le chlore et l'on obtient l'alcool 

 ordinaire : 



CH-G1.CH20H + H2 = HCl +GH3CH20H. 



Dans ces deux méthodes, il se présente une 

 difficulté assez importante. C'est la conversion 

 de l'acétylène en éthylène, qu'il est difficile d'ar- 

 rêter à cette étape, sans atteindre l'éthane. 

 Cependant à haute température, d'après Berthe- 

 lot, la fixation de 2, puis de 4 atomes d'hydro- 

 gène peut avoir lieu successivement. Mais, si 

 l'on veut réaliser la réaction à basse température, 

 il faut faire intervenir des métaux calalyseurs : 

 cuivre, nickel ou fer, et dans ce cas, il s'intro- 

 duit des perturbations provenant de la formation 

 de produits de condensation dus à la destruction ■ 

 partielle, mais importante, de l'acétylène. 



Cette difficulté a été tournée par W. K. 

 Preemann, d'Oscawana, qui, au lieu de produire 

 l'acétylène à partir du carbure de calcium, le 

 forme dans l'arc électrique. Or, il se trouve 

 qu'en prolongeant suffisamment la réaction entre 

 l'hydrogène et le carbone dans l'arc, l'acétylène 

 subit l'hydrogénation directe et l'on obtient de 

 l'éthylène. Selon son brevet, on envoie de l'hy- 

 drogène électrolytique pur, sous pression, à tra- 

 vers une chambre contenant un grand nombre 

 d'arcs de carbone. L'éthylène produit est dirigé 

 à la sortie de la chambre dans la partie la plus 

 basse d'une tour d'absorption à grande surface, 

 parcourue par un courant d'acide sulfiirique 

 concentré. Au bas de la tour, l'éther sulfovini- 

 que formé est détruit par l'eau. C'est de cette 

 dissolution diluée que l'on extrait l'alcool pai- 

 rectification. 



L'hydrogénation directe de l'aldéhyde ordi- 

 naire conduit également à l'alcool éthylique : 

 CH^COH + ir- = CIPCH^OII. 



Nous décrirons plus loin la méthode qui per- 

 met de préparer cette aldéhyde en partant de 

 l'acétylène. Sa transformation en alcool paraît 

 assez délicate. Seules, les méthodes d'hydrogé- 

 nation catalytique permettront d'arriver à un 

 alcool pur à un prix de revient assez bas. Mais 

 elles seront d'une application difficile. Comme 

 catalyseur, on pcturra employer le nickel et le 

 platine. .Vctuellement, ce dernier, en raison de 

 sa rareté etdesonprix,doitèlreprohibé,au moins 

 industriellement. L'iiydrogcnalion de l'aldéhyde 



en présence du nickel doit être effectuée à une 

 température de 150" environ. Si la température 

 s'élève, on tend à produire la réaction inverse 

 de déshydrogénation de l'alcool : 



CIPCIPOII = H'^ + CfPCOII. 

 D'autre part, l'hydrogénation d'un liquide 

 aussi volatil que l'aldéhyde, en présence d'un 

 excès nécessaire d'hydrogène, entraînera fatale- 

 ment des pertes, si l'on ne dispose pas d'une 

 réfrigération énergique. En outre, la réaction 

 n'est jamais complète, de telle sorte qu'en fin 

 de compte il faudra rectifier un liquide conte- 

 nant de l'alcool et de l'aldéhyde, et l'on prévoit 

 les pertes qui pourront résulter de cette rectifi- 

 cation lorsqu'on traitera de grandes masses de 

 produits. Néanmoins, le problème industriel 

 n'est pas insoluble. 



On connaît peu de composés à trois fonctions 

 alcool. Pariselle a isolé, il y a quelques années, 

 le butane-triol-1 : 2 : 4, et en a fait connaître les 

 principaux dérivés, ainsi que les réactions. Mais, 

 jusqu'ici, on n'a jamais décrit aucun triol 

 homologue de la glycérine et présentant sa 

 symétrie. La formule générale des composés de 

 cette nature serait : 



CII-OH.(CIP)",GHOH.(CIP)''.CIFOH. 



M. l'abbé lia mone ta déjà montré que les éthers- 

 oxydes halogènes de la forme R.O(CH'^)"X, où n 

 est plus grand que 2, sont susceptibles de for- 

 mer des combinaisons organo-magnésiennes, 

 RO(CIl-)"MgX. Au contraire, lorsque n == 2, tout 

 le groupe méthylénique (CH-)- est mis en 

 liberté par l'action d'un métal, sodium, magné- 

 sium, zinc, etc., quelle que soit la nature du 

 radical R, qu'il soit cyclique ou acyclique. 



C'est l'application de ces observations qui 

 l'a conduit à créer une glycéi'ine symétrique à 

 7 atomes de carbone, l'hcptane-triol-l : 4 : 7, 



cir-on(cir^)=cnoH{Cii-)2Gn-'oii. 



Il a fait le composé magnésien de l'iodo-l-pro- 

 pane-oxyméthane, CIFOCII'-. CH-. CII-I, qu'il a 

 fait réagir sur le formiate d'éthyle : 



2CI130(Cir^)^MgI + HCO.OC'-'ll' = Mg( 



y OMgl 



4-CH30.iCir')'— CM— (CIP)'JOCIP. 

 Ce complexe, détruit par l'eau, fournit la 

 dinicthylinc de l'heptane-triol, bouillant à 246- 

 248" : 



/ 



OMgl 



CIf'()(CH'^i:'— CII-(CII'-)-'OCfP 1-H0H = 



^011 

 Mg(^ -|-CH30(CII=)»CH0II(C1P)30CII-'. 



