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J. BEAUVERIE. — L'ÉTAT ACTUEL DE LA QUESTION DE L'ANTHOCYANINE 



semble bien exister une action des phénomènes 

 d'oxydation sur la pigmentation anthocyanique, 

 mais celte action doit être indirecte. >> C'est éija- 

 lement l'opinion de Mirande. Combes suggère 

 l'explication suivante : l'oxydation peut porter 

 non sur les générateurs de l'anthocyanine, mais 

 sur des corps voisins; celte oxydation créerait 

 un milieu réducteur qui aurait pour effet de pro- 

 voquer l'apparition des glucosides anthocyani- 

 ques. 



Les recherches toutes récentes de Nicolas 

 (C. /?., 8 juillet 1918) viennent appuyer cette 

 manière de voir : « 11 existe bien une relation 

 entre la formation de l'anthocyane et l'oxydation 

 respiratoire, mais cette relation est indirecte. » 

 L'oxygène qui est fixé pendant le rougissement 

 ne se porte pas sur les générateurs de l'antho- 

 cyane, mais sur d'autres substances, hydrates de 

 carbone, sans doute, pour donner des acides 

 organiques. Ceux-ci sont, en effet, plus abon- 

 dants dans les feuilles rouges que dans les 

 feuilles vertes. 



b) Formation de Vanthocijanine par réduction. 

 — Keeble et Armstrong (1913) soumettent des 

 extraits de fleurs à l'action de l'hydrogène nais- 

 sant. De nombreuses fleurs jaunes, notamment 

 de Narcisse, Giroflée, Crocciis et Pol>/a/U/iiis, 

 furent soumises à l'extraction par l'alcool. Les 

 extraits étaient acidifiés et traités par le zinc en 

 poudre. La solution, séparée du zinc par filtraliou 

 et exposée à l'air, prend une couleur rouge qui 

 passe au vert par addition d'alcali. Les auteurs 

 pensent avoir réalisé ainsi une anthocyanine 

 artificielle et que cette réduction préliminaire et 

 l'oxydation subséquente senties processus essen- 

 tiels de la formation du pigment, mais ils n'ont 

 pas poursuivi l'identification des produits obte- 

 nus avec, les pigments naturels. 



La même année, 1\. Combes apporte à la ques- 

 tion une contribution beaucoup plus détaillée et 

 précise. En traitant par l'amalgame de sodium la 

 solution alcool-acide d'une substance cristalline 

 jaune-brun qu'il avait extraile.des feuilles vertes 

 d'Ampélopsis., il obtenait un beau pigment pour- 

 pre cristallisant en aiguilles. Les propriétés phy- 

 siques et chimiques de ce pigment lui permirent 

 de l'identifier avec les cristaux de l'anthocyanine 

 de la même plante. Il trouve, déplus, que l'an- 

 thocyanine naturelle extraite des feuilles rouges, 

 après oxydation par traitement au peroxyde d'hy- 

 drogène, donne un produit jaune identique avec 

 la substance naturelle jaune dont il l'Iail parti en 

 traitant les feuilles vertes. L'étude du composé 

 jaune-brun et du pigment anthocyanique con- 

 duisit (^.oinbes à considérer ces substances 

 comme api)artenant au groupe des phéno-y-py- 



rones. 11 paraissait dès lors intéressant de sou- 

 mettre quelques-uns de ces derniers corps, dont 

 la constitution est bien connue, à l'action réduc- 

 trice qui avait amené à la production artificielle 

 de l'anthocyanine. Combes obtint de cette façon 

 des pigments rouges présentant les propriétés 

 des anthocyanines. Les pigments jaunes em- 

 ployés ayant été eux-mêmes reproduits par syn- 

 thèse, l'identification définitive avec les antho- 

 cyanines naturelles des pigments rouges qu'ils 

 avaient fournis allait permettre de considérer 

 comme effectuée la synthèse des pigments antho- 

 cyaniques à partir des éléments. 



« Ces faits, dit R. Combes, ne permettent plus 

 d'admettre que les pigments anlhocyaniques 

 résultent de l'oxydation de substances existant 

 dans les tissus avant la pigmentation. Celte 

 notion, qui se retrouvait jusqu'ici dans toutes 

 les théories qui ont été proposées pour expliquer 

 l'apparition de matières colorantes rouges, vio- 

 lettes ou bleues, n'est donc plus acceptable. » 



Les recherches de R. Combes ont montré, 

 d'autre part, la relation intime existant entre les 

 pigments rouges elles pigments jaunes des vé- 

 gétaux et, par suite, la place qui doit être attri- 

 buée aux pigments anthocyaniques dans la no- 

 menclature chimique. Les pigments jaunes 

 étudiés appartenant au groupe des phéno-y- 

 pyrones (dont dérivent les ilavones), les pigments 

 rouges anthocyaniques devaient donc être con- 

 sidérés comme constituant une série parallèle à 

 celle des dérivés phéno-y-pyroniques naturels. 

 A la suite d'études approfondies sur un grand 

 nombre de glucosides anthocyaniques, W'ills- 

 tâtter et ses élèves sont parvenus à préciser la 

 constitution de ces glucosides et aboutirent, 

 quant à l'origine de ces substances, à l'opinion 

 émise par Combes, à savoir: les glucosides antho- 

 cyaniques dérivent des pigments jaunes phéno- 

 y-pyroniques par réduction (voir plus loin l'ex- 

 posé des travaux de Willstàtler). 



Ajoutons que M. Wlieldale explique la diiTé- 

 rence entre les résultats obtenus par Keeble et 

 Armstrong (réduction, j^uis oxydation) et R. 

 Combes (réduction seule) de la façon suivante : 

 le ]ngment pourpre, commeaus^i l'anthocyanine 

 naturelle, devient incolore sous l'eflét d'une puis- 

 sante réduction, bien qu'il regagne à l'air sa cou- 

 leur. C'est ainsi que la réduction réalisée par 

 Keeble et Armstrong a été poussée au delà du 

 sladc préliminaire de la formation du pigment 

 jus(iu'au stade incolore, la couleur se produisant 

 à nouveau par exj)()sition à l'air. Dans l'expé- 

 rience de R. Combes, la i('duclion n'a ])as été 

 aussi forte. 



M. Wheldale fait remarquer que l'oblenlion 



