J. BEAUVERIE. — L'ÉTAT ACTUEL DE LA QUESTION DE L'ANTHOCYANINE 611 



résultent des croisements de variétés suscep- 

 tibles de donner des descendants «.'olorés. 



V. — Composition ciiiMiorE de l'anïhocyanine 

 Travaux de ^^'lI.l,sTATTER 



Nous avons indiqué, dans les pages précéden- 

 tes, les vicissitudes par lesquelles, sont passées 

 nos connaissances de la constitution chimique 

 des anthocyanines ; il ne nous reste plus qu'à 

 résumer l'état actuel de la question, tel qu'il 

 ressort des travaux récents (1913 et années sui- 

 vantes) de Wilistâttcr et de ses élèves', travaux 

 auxquels nous avons fait déjà, d'ailleurs, de fré- 

 quentes allusions dans les pages précédentes. 



Les anthocyanines sont des glucosides. lly- 

 drolysées, elles donnent, à côté de sucre, une 

 matière colorée dite anthocyanidine. Cette subs- 

 tance est susceptible de s'isomériser en une 

 pseudo-base incolore. 



Au point de vue de la constitution chimique, 

 les anthocyanidines peuvent être rapprochées 

 des colorants flavoniques jaunes fort répandus 

 chez les végétaux. On peut les préparer par voie 

 chimique à partir de ces derniers, mais il n'a pas 

 été prouvé que dans les plantes ils dérivent l'un 

 de l'autre*. 



La flavone (formule I), base des colorants na- 

 turels (quercétine, apigénine, chrysine, rhani- 





CO 



(I) 



CH_ 



HC ^ I <^ 



■^/C\/C C\= 

 CH O CH 



CH 



CH 



3)CH 



HC 



CH 



(H) 



HC 



CH.X 

 CH 



CH 



. . . ^^ 



\/C\/C C\^ 



en o CH 



en 



CH 

 ~^CH 

 "cH 



en 



<^ 5 \^ 4 \ 



(III) 



^^^^ 



en 



// 



\ 1 /CC\9 



ox 



CH 



\= 



CH 



CH 



12"^ 



10 /^^ 



=/ 



CH 



(X désigne un radical éleciro-négatif : OH, etc.) 



1. C'est grâce au concours de .M. Joseph Martinet que nous 

 avons pu établir cet aperçu. 



2. Dana un mémoire postérieur à la rédaction do notre 

 travail, E. Everest .t apporte à ce point de vue une notable 

 contribution : The produclion nf aiilltocyanin» and anlliocya- 

 nidins, P^irt III. Proceedln^s of tite Hoyai Society, julv 1, 

 1918, sériée B, vol. 90, n° B 1128, p. 251-265. 



L'auteur se propose de reclicrcber si les pijfments anlho- 



nétine, flsétine, etc.), possède une fonction cé- 

 toniquc CO; par réduction, elle donne un alcool 

 secondaire (CH. OIL (formule II). Cet alcool est 

 susceptible de s'isomériser en une base oxonium 

 (sel de l'oxygène devenu tétravalent) que nous 

 représentons parla formule 111. Les dérivés plus 

 ou moins hydroxylés ou métiioxylés de l'alcool 

 et de la base oxonium sont respectivement les 

 pseudo-bases incolores des anthocyanines et les 

 anthocyanidines colorées. 



Cette diiîérence de coloration se traduit par la 

 présence, dans la formule de lanthocyanidine, 

 du complexe orthoquinonique, chromophore 

 puissant qui n'existe plus dans la formule de la 

 pseudo-base. 



La coloration se déplace dans le sens rouge, 

 violet ou bleu à mesure que le nombre des oxhy- 

 dryles croitdansla molécule; l'actiondes groupes 

 méthoxylés est analogue, mais moins accentuée. 



Les anthocyanines comme lesanthocyanidines 

 peuvent exister à l'état libre, mais, acides par 

 leurs oxhydryles, basiques par leur oxygène té- 

 travalent, elles sont susceptibles de donner avec 

 les alcalis des sels bleusetaveclcs acidesdessels 

 rouges. Cette formation de sels est utilisée pour 

 leur extraction soit à l'aide d'acide ;dilué dans 

 l'eau ou l'alcool, soit par la formation de picrate 

 ou d'acétate neutre de plomb. 



La constitution des anthocyanîdinesaété mise 

 en évidence par désintégration de la molécule et 

 par synthèse. 



La fusion avec la potasse scinde la molécule 

 en un acide phénolique et des polyphénols, géné- 

 ralementlaphloroglucine. Les positions connues 

 des oxhydryles dans ces molécules donnent des 

 renseignements sur la position de ces groupe- 

 ments dans lanthocyanidine. 



Willstàtter a établi directement la relation 

 existant entre les colorants flavoniques et les co- 

 lorants anthocyaniques par transformation de la 

 quercétine (pentoxyflavone) en cyanidine du 

 Bleuet. D'autre part, le produit de l'action de la 

 3: 5:7 — triméthoxy-coumarine sur le bromure 

 de paraanisylmagnésium donne, après déméthy- 

 lisation, la pélargonidine synthétique. 



cyaniques iians la plante sont produits pia flavonols ou résul- 

 tent de synthèse directe indépendante de la présence de fla- 

 vonols. 



Il étudie les matières colorantes de la Viidelle, et la variété 

 •( Black Knight », qui contient une grande proportion de 

 pif^nient anthocyanique, lui sert de mati'-riel pour ce premier 

 travail. 



Il conclut de ses recherches qu il existe dans les ]>étnles 

 un plurosido de myricéline (pigment jaune) c<""le à cùle avec 

 un plucoside de dolphinidine (pi^^inent bloii identique h la 

 rialantne de Willstàtter et Weil) et démontre ainsi, pour la 

 première fois dit-il. la pi-esence dans une fleur iWin pigment 

 anthocyanique et du di'rivé flavonol dont il provient par 

 réduction. 



