F.-M. JAEGER. 



LA DETERMINATION EXACTE 



Les trois problèmes qui se posaient peuvent 

 être regardés comme parfaitement résolus main- 

 tenant, et les résultats déjà obtenus ont levé 

 tous les doutes, quant à la certitude et à la re- 

 productibilité des mesures, même de celles 

 eiTectuées aux énormes températures dont il est 

 question ici. 



II. — La mesure des tensions superficielles 



ET DE LEURS COEFFICIENTS 

 DE TEMPÉRATURE, ENTRE 80° ET -)- 1.650° C *. 



Parmi toutes les questions qui touchent à la 

 structure intime des liquides, laconnaissaiicede 

 la constante capillaire ou de la tension super- 

 ficielle, et surtout de sa variation avec la tempé- 

 rature, est de toute première importance. Nom- 

 breux sont les chercheurs qui se sont occupés 

 de mesurer ces grandeurs, ainsi que les métho- 

 des imaginées dans ce but. L'importance pour 

 la Chimie de la connaissance exacte de l'énergie 

 superficielle libre des liquides aux différentes 

 températures s'est encore accrue depuis qu'Eôt- 

 vOs a établi la règle qui porte son nom, suivant 

 laquelle une relation existerait entre la valeur du 

 coefficient de température de « l'énergie super- 

 ficielle moléculaire » d'un liquide et la valeur de 

 son poids «loléculaire. 11 me semble utile de 

 m'arrêter un peu plus longuement sur ce sujet. 



§ I. — Considérations théoriques 



Si Ws est la quantité de chaleur qu'il faut four- 

 nir pour l'agrandissement isotherme, de 1 cm', 

 delà surface S du liquide et si ;,^ est le travail 

 exigé pour cela, on a la relation thermodyna- 

 mique : 



J ^T' 



W,= 



où J est l'équivalent mécanique de la calorie 

 (CC), égal à 41007.10^ ergs, et x est exprimé 

 aussi en unités C. O. S. Si de plus c est la cha- 

 leur spécifique du liquide, on a en général : 



dc___ T fPx 



Il semble donc que la chaleurspécifique c d'un 

 liquide est indépendante de la surface S, si 



-JY2 = 0, c'est-à-dire .";/, x eut une fonction linéaire 



de la température T. On voit, d'après cela, qu'il 

 est extrêmement intéressant de savoir de quelle 



1. F. M. Jargkr : Prncecd. Royal Acad. of Sciences, Ams- 

 terdam, l.XVll, p. 329, Slifi, :!8C„ m:,, lOS.llC, 555. s?! (l'J14); 

 t. XVIII, p. 75, •2(;9, ■!»:>, 297, .595, 617 (191.5) ; t. XIX, |>. :)81, 

 397,405 (1916) ; et compNHemcnt, avec tous l«s dôtuils : Zeita. 

 fur anorg. Chemie, t. t;i, p. 1-214 (1917). 



manière y^ est lié à T, c'est-à-dire de connaître 

 le coefficient de température de l'énergie super- 

 ficielle libre /. S'il se trouvait qu'il ne variât pas 

 d'une façon linéaire avec la température, on de- 

 vrait en conclure : 1» que la surface d'un liquide 

 possède une autre chaleur spécifique que le reste 

 du liquide; 2° que l'énergie superficielle, contrai- 

 rement aux anciennes théories de Laplace et de 

 Gauss, serait, au moins partiellement, dénature 

 cinétique. 



EotvOs, se basant sur des considérations qui 

 reposent sur la loi des états correspondants de 

 Van der Waais, considère comme probable que 

 le coefficient de température de l'expression : 

 ^i=:yJyWfP, — dans laquelle M est le poids molé- 

 culaire du liquide, tel qu'il se déduit des déter- 

 minations de la densité de vapeur, et d le poids 

 spécifique à la température d'observation, — 

 pour les liquides dont la grandeur moléculaire 

 correspond à celle de la phase gazeuse coexis- 

 tante, aurait à peu près toujours la même valeur: 

 2,25 ergs environ par degré centigrade. On ap- 

 pelle u. l'énergie superficielle moléculaire libre 

 du liquide. Les nombreuses recherches exécutées 

 sur un grand nombre de liquides par Ramsay et 

 Shields * semblent confirmer les conclusions 

 d'EotvOs, au moins entre d'assez larges limites. 



Pour les liquides considérés comme non asso- 

 ciés, on a trouvé pour -r^ des valeurs oscillant 



autour de 2,24 ergs par degré centigrade; tandis 

 que les liquides pour lesquels une architecture 

 moléculaire plus compliquée était à prévoir ont 



donné des valeurs de r^ considérablement plus 



petites que ce chiffre. 



Nous aurions donc une méthode qui nous per- 

 mettrait de déterminer la « grandeur molécu- 

 laire » des liquides directement, et, en se basant 

 sur la différence avec la valeur 2,2.'j ergs, égale- 

 ment le « coefficient d'association », c'est-à-dire 

 le rapport entre les poids moléculaires simple et 

 réel. 11 était donc très important d'étendre au- 

 tant que possible l'espace des températures dans 

 lequel se fais?iient les mesures, afin de voir si en 



effet -r;. pouvait être considéré comme constant 



() 1 '^ 



entre des limites detempérature assez éloignées. 

 Comme, de plus, notreintention était d'arriver 

 à connaître la structure intime des combinaisons 

 inorganiques fondues, et spécialement des sili- 

 cates fondus présents dans les magmas volca- 

 niques, notre premier but devrait donc être d'é- 

 tablir une méthode qui nous permettrait de 



1. W. K\MSAY et J. Shibldi : Zcils. fiir physik. Chemie, 

 t. XII, p. 433; 1893. 



