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F.-M. JAEGER. - LA DETERMINATION EXACTE 



plaques de feutre dans lesquelles on a découpé 

 un rectangle étroit permettant l'observation de 

 la colonne d'octane. 



L'appareil a été étalonné soigneusement par 

 comparaison avec un manomètre à mercure très 

 sensible, dont les lectures étaient effectuées au 

 moyen d'un cathétomètre. Cet étalonnage a été 

 répété plusieurs fois pendant les mesures pério- 

 diquement, afin de contrôler l'invariabilité du 

 facteur d'amplification. Après des mois de me- 

 sures répétées, on a constaté qu'il avait à peine 

 légèrement varié; en moyenne, une ascensibnde 

 la colonne d'octane d'un millimètre correspon- 

 dait à une surpression A;3 de 74,84 dynes par cm^. 



§ 3. — Précision des mesures et substances 

 étudiées 



La méthode possèdeàl.650''C. le même degréde 

 précision qu'à la température ordinaire, et celui- 

 ci est sensiblement le même que celui des résul- 

 tats obtenus par Ramsay, Shields, Guye, Ri- 

 chards, et tant d'autres, par la méthode de la 

 mesure de l'ascension de liquide dans les tubes 

 capillaires. L'incertitude la plus considérable 

 est celle attachée à la connaissance de la pro- 

 fondeur à laquelle l'ouverture du capillaire est 

 plongée dans le liquide; toutefois, la pression 

 hydrostatique correspondante doit être toujours 

 retranchée de la pression maximum H. Généra- 

 lement on détermine le moment où l'extrémité 

 du capillaire, descendant lentement, touche la 

 surface du liquide. Ce moment est rigoureuse- 

 ment observable à l'aide du manomètre; puis on 

 descend le capillaire dans le liquide d'une lon- 

 gueur / mesurée sur la vis micrométrique N. La 

 correction pouvait donc être apportée, en con- 

 naissant le poids spécifique du liquide. On peut 

 estimer la précision de ces mesures à 1 % avec 

 les liquides organiques, et à 0,4 % pour les sels 

 fondus. 



11 est impossible d'entrer ici dans plus de 

 détails. Par la détermination des poids spécifi- 

 ques par exemple, il a été nécessaire de dévelop- 

 per toute une méthode nouvelle, permettant de 

 mesurer ces nombres pour les sels fondus jus- 

 qu'à 1.500'C. Ces mesures ont également pré- 

 senté de grandes difficultés; cependant, ici 

 encore on a réussi, en opérant systématique- 

 ment, à établir une méthode dans laquelle on 

 détermine la perte de poids d'un cône double 

 de platine plongé dans le sel fondu, et qui four- 

 nit jusqu'à 1.500°C. des résultats exacts jusqu'à 

 la troisième décimale'. 



1. l'iiur loules ces|)»rlii'ul»iiU''S, nous iciivoyon» ù l'iiiticle 

 cilc i>liis Imul, publié duiis le /.cilschiifl fiir anvigunische 

 Chemic de l'Jl'. 



Nous avons jusqu'ici étendu nos mesures à 

 environ deux cents liquides organiques, entre 

 — SO'C. et -|- 220''C., et à environ une cinquan- 

 taine de sels fondus, entre 300°C. et l.OSO'C. 



Notre but n'était pas seulement de déterminer 



la valeur de -r^ pour toutes ces substances, sur un 



espace de température aussi grand que possible, 

 mais aussi d'examiner la variation de ;i^ et de fi à 

 des températures correspondantes, avec la na- 

 ture des substituants d'une même molécule. On 

 a donc examiné l'influence du remplacement 

 d'un atome d'hydrogène parles groupes méthrjle, 

 hydroxijle, nitro, carboxyle, etc., et également 

 l'influence de l'isomérie de position. De même, 

 pour une série de sels métalliques, on a étudié 

 l'influence du remplacement du potassium par 

 le lithium, le sodium, le rubidium ou le césium, 

 ainsi que celui de la substitution du fluor par 

 le chlore, le brome ou l'iode. 



On a pu, grâce au grand nombre de données 

 ainsi obtenues, trouverune foule de relations de 

 cette espèce entre, des corps analogues, et de plus 

 soumettre au contrôle de l'expérience quelques 

 remarquables règles empiriques signalées par 

 M. Walden. 



§ 4- — Conclusions des mesures 



A) Une des premières conclusions déduites 

 des mesures étendues à un si large espace de 

 température est qu'une relation rigoureusement 

 linéaire entre ^ ou p et T ne se présente que 

 rarement, et qu'on ne peut donc tirer aucune 



conclusion des valeurs de rrp au sujet du degré 



exact d'association des liquides étudiés. Il se 



peut que de très petites valeurs de t^ rendent 



probable une grandeur moléculaire anormale; 

 il n'est certainement pas permis de déduire la 

 grandeur de cette « association » des écarts 

 constatés avec la valeur « normale » du coefficient 

 de température (2,2 ergs par degré C). 



La figure 5 reproduit le graphique p — T de 

 quelques substances organiques, choisies au 

 hasard. On remarque immédiatement l'allure 



de ces courbes, concaves vers le haut; donc vp 



diminue ici par élévation de température. Or la 

 plupart des dissociations sont des phénomènes 

 endothermiques, les associations sont donc 

 généralement exothermiques. Si l'on admet donc 



,. . . , <V 1 

 que cette diminution de yL est la conséquence 



d'une association, il faudrait admettre que la 

 plupart des liquides ovQ&mc\}iQi s'associent par 



