DES TENSIONS SUPERFICIELLES, DU POIDS SPÉCIFIQUE 



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élévation de température, fait qui, en se basant 

 sur le principe de l'équilibre mobile de Gibbs- 

 Le Chatelier, est fort peu probable, ou même 

 tout à fait impossible, puisque dans la plupart 

 des associations delà chaleur se dégage, et qu'en 

 général une élévation de température favorise 

 la dissociation des complexes moléculaires en 

 des combinaisons plus simples. Il est préférable 

 de conclure des résultats obtenus que l'énergie 

 superflcielle moléculaire et spécifique n'est pas 

 une fonction linéaire de la température; et il 



^?Z^œcuLzcrc /CL 

 en. c/ys nar'c.TTi, ■ 



1190 

 1160 

 1130 

 1100 

 1070 

 lOiiO 

 1010 

 980 

 950 

 920 

 890 



860 

 630 



aoo 



770 

 740 

 710 

 680 

 650 

 620 

 590 

 560 

 530 

 500 



0' 2O°4O'6O°80'100°l20-|«n60180°200'2Z0° 



'empemùifi-. 



Fig. 5. — Courbes u-T dt quelques substances organiques, . 



s'ensuivrait que la chaleur spécifique de la sur- 

 face est, en effet, différente de celle du reste du 

 liquide, et que l'énergie superficielle n'est pas 

 de nature exclusivement potentielle, mais au 

 moins en partie d'origine cinétique. Il en résulte, 

 de plus, que le calcul du «degré d'association » 

 « au moyen des écarts entre la valeur trouvée de 



du. 



-T^. et la valeur moyenne d'EôtvOs-Ramsay ne 



paraît pas possible. 



Un certain nombre des courbes de la figure 5 

 sont convexes vers le haut; dans la plupart 

 des cas, il s'agit d'une décomposition graduelle 

 des substances par élévation de température. 

 Enfin l'acide acétique est un exemple d'un com- 

 ' posé manifestant uue fonction ^i. — T rigoureu- 

 sement linéaire. 



B) On a ensuite contrôlé certaines règles empi- 

 riques données par M. Walden. D'après ces rela- 

 tions, la valeur de la «cohésion moléculaire» à 

 la température de fusion, ou d'ébullition, divi- 

 sée par les températures absolues de fusion, ou 

 d'ébullition, serait une constante. Cette gran- 



o^M , ., , . , , , 



deur -T^' ou M est le poids moléculaire déduit 



de la densité du vapeur, T la température abso- 



2- 

 lue de fusion ou d'ébullition, et où a'^ = — ,' — y 



gd ^ 



étant l'énergie superficielle spécifique en ergs, 

 g l'accélération due à la gravitation en cm. par 

 seconde, et d le poids spécifique aux tempé- 

 ratures considérées, — serait environ de 1,156 

 au point d'ébullition, et le triple : 3,46 au point 

 de fusion. Nous avons pu constater que, bien 

 qu'il ne s'agisse pas ici d'une «loi», la relation 

 se vérifié d'une façon satisfaisante pour une 

 règle empirique. La valeur moyenne a été trou- 

 vée au point d'ébullition égale àl, 12, et au point 

 de fusion à 3,38. Les valeurs respectives trouvées 

 s'écartent beaucoup moins de ces moyennes au 

 point d'ébullition qu'au point de fusion. Ce fait 

 était bien à prévoir. Pour les sels fondus, les rè- 

 gles de Walden semblent ne pas avoir de signi- 

 fication essentielle. 



C) Quant aux relations quantitatives entre les 

 énergies superficielles libres moléculaires ou 

 spécifiques des différents dérivés de substitution 

 d'une même série, nous avons tout d'abord trouvé 

 ce qui su it 



1° Le remplacement d'un atome d'hydrogène 

 dans les composés organiques par des atomes ou 

 des radicaux négatifs : N0= — , NO — , NH^ —, 

 HO — , ou COOII — , entraîne une forte augmen- 

 tation de ;;i^ et de fi de la substance originale. De 

 même, la substitution d'un atome d'hydrogène 

 par des restes d'hydrocarbures, — surtout des 

 restes aryliques, — a une influence semblable. 



Une chose remarquable, — toutau moins pour 

 ce qui regarde l'influence des atomes d'halo- 

 gènes, — c'est que les combinaisons organiques 

 non dissociées électrolytiquement subissent une 

 modification diamétralement opposée à celle en- 

 traînée par substitution analogue dans les sels 

 inorganiques fondus, qui sont de vrais électro- 

 lyte». Dans les molécules organiques, le rempla- 

 cement du fluor par le chiure, de celui-ci par le 

 ôro/nc, et de ce dernier par Viode, entraîne une 

 élévation continue des valeurs de x etft; par 

 exemple : 



A 1200C., on trouve : 



pour le méta-fluoro-nitro-benzène,y=28,3 ergs, 

 et u =^ C74 ergs 



