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F.-M. JAEGER. — LA DETERMINATION EXACTE 



pour le méla-chloro-nitro-benzene, ;i^ = 31,2 ergs, 



et p = 774 ergs; 

 pour le méta-bromo-nitro-benzène, x = 33,8 ergs, 



et fi = 858 ergs; 

 pour le méta-iodo-nitro-benzéne, ■/_ = 37,2 ergs, 



et p ^ 977 ergs. 



Au contraire, avec les sels fondus, ces mêmes 

 valeurs diminuent, en remplaçant dans un sel 

 d'un même métal un halogène par un autre de 

 poids moléculaire plus élevé; par exemple: 



A 880°C., on trouve : 



pour le fluorure de rubidium, y_ = 117,3 ergs, 



et [fi =: 1.300 ergs]; 



pour le chlorure de rubidium, ;^=:84,5 ergs, 



et fjt = 1.310 ergs ; 



pour le bromure de rubidium, ■/=^ 17 ,o ergs, 



et fi = 1.271 ergs; 



pour Viodure de rubidium, ■/_ = 64,2 ergs, 



et fi = 1.271 ergs. 



Pour;;^, c'est toujours le cas; pour a, les fluoru- 

 res occupent — comme dans beaucoup de cas où 

 les propriétés physiques et chimiques sont com- 

 parées avec celles des autres halogénuies — 

 une place à part. En remplaçant l'atome métalli- 

 que du sel d'un même halogène par un autre 

 à poids moléculaire plus élevé, — par exemple le 

 lithium çArXe sodium, le potassium, le /■ubidium,on 

 le césium, — un phénomène tout analogue se 

 produit. 



2° Les courbes x, — T et p. — T des composés 

 organiques isomères sont en général différentes, 

 quoique très rapprochées les unes des autres. 



3" Beaucoup d'a/coo/s, d'awa'/ies et d'flc;Wes pré- 

 sentent souvent une valeur anormalement petite de 



du 



leur coefficient 



ÔT 



4° Les sels inorganiques fondus se conduisent 

 à certains points de vue dilîéremment des com- 

 posés organiques: ils ont des valeurs extraordi- 



du. 



nairement petites de tSî- Onpeut en conclure que 



ces liquides ont une structure moléculaire très 

 compliquée, vu que, comme électrolytes, on ne 

 peut leur appliquer sans plus la loi des états cor- 

 respondants, et que celle-ci est la base de la re- 

 lation d'Eôtvos. 



5° Les relations relativement simples qui exis- 

 tent entre la situation des courbes ;^-T de ces' 

 sels dans des séries homologues est plulAt l'indi- 

 cation d'une structure intime assez simple, tan- 

 dis que le fait que ces régularités n'apparaissent 

 plus d'une façon si évidente dans les courbes fi-T 

 semble conduire à la conclusion que le poids 

 moléculaire M de ces sels fondus ne possède plus 

 de signirH^alion essentielle [jour eux. On pourrait 

 l'expliquer en supposant (jue ces sels ne sont quo 



partiellement dissociés, et dans des proportions 

 variables, — le facteur y. étantdonc différent pour 

 chacun d'eux à la même température. 



III. — Mesure db la conddctibihtb 



ÉLECTROLYTIQUE DES SELS FONDUS. 



Après cet aperçu très bref des résultats aux- 

 quels a conduit la détermination des tensions 

 superficielles et de leur coeflicient de tempéra- 

 ture, nous passerons en revue la méthode que 

 nous avons développée pour la mesure exacte de 

 la conductibilité électrolylique de ces sels fondus, 

 jusqu'à des températures atteignant 1.600°C. 



Cette question a été également pour beaucoup 

 d'observateurs un sujet d'étude, et pour des sels 

 ne fondant pas à des températures trop élevées, 

 on a obtenu des résultats satisfaisants, jusqu'à 

 des températuresde 800' à QOCC. Il faut cependant 

 reconnaître que les sources d'erreur sont encore 

 nombreuses et que les résultats obtenus par 

 les différents expérimentateurs pour un même 

 sel présentent encore des différences considé- 

 rables. 



Mais, quandla température dépasse 900°C., les 

 difficultés expérimentales deviennent si grandes 

 qu'il est impossible d'obtenir des données aux- 

 quelles on puisse se fier. 



C'est pourquoi l'établissement d'une méthode 

 de mesure universelle de la conductibilité élec- 

 trolytiquedes sels fondus, sur un espace de tem- 

 pérature s'étendant de 250° à l.G50*C.,fut l'un des 

 premiers points du programme du Laboratoire 

 de Groningue. Nous avons réussi en 1916-1917 à 

 développer une telle méthode. Un de mes -élèves, 

 M. le docteur Kapma, a résumé, il y a peu de 

 temps, les premiers résultats obtenus sur les 

 nitrates et les halogénures des métaux alca- 

 lins'. Plus tard, nous avons étendu ces mesures 

 aux molybdates et aux tungstates de potassium et 

 de sodium, ]asqu'k 1.600°C.,etnous avons prouvé 

 ainsi qucla méthode pouvait s'appliquer auxplus 

 hautes températuresavec la même certitude. 



Lesprincipales difficultés qu'on doitsurmonter 

 pour la mesure de la conductibilité électrolytÎT 

 que des liquides à hautes températures sont 

 causées : 



1° Par la déformation incontrôlable des réci- 

 pient.s et des électrodes, en conséquence de la 

 dilatation thermique des matériaux; 



2' Par les impuretés entraînées dans les liqui- 

 des électrolytiques à la suite des réactions entre 

 les parois du récipient et les sels fondus aux 

 températures très élevées; 



1. Dr B. Kai"Ma : Thèse de Duclurut à l'Uiiiveraité de tiro- 



ninçiie (IU17). 



