SUR LE PKINCIPE DK PASTEUR 



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à l'épreuve du principe de Pasteur possèdent un 

 grand inté rêt théorique, surlcml pour la solution 

 de quelques questions, sur lesquelles je revien- 

 drai plus loin. 



Comme exemple d'une telle molécule ne con- 

 tenant aucun atome de carbone asymétrique à 

 proprement parler, je citerai le cas des inosites 

 ou hexakydroxyhexahydrobe izènes : 



H 



OH 



'4- 



H 

 I 



OH 



-T 



H 



^'"■■•A A... 



OH 



QH 



8H 

 è- 



OM 



t 



I 



H 



"o'h 



La molécule ne possède que la symétrie 

 aviale, — ici un seul axe binaire A2 du premier 

 ordre. C'est pourquoi il y a deux complexes 

 d'atomes possibles, images l'un de l'autre non 

 superposables et désignés ici par d et l. 



Au contraire, une inosite de la configura- 

 tion : 



A3 



CpKO 



!0H 



A, 



l)ar exemple, ne se présentera pas sous deux 

 formes isomères, car elle possède, à côté d'un 

 axe ternaire perpendiculaire au plan de l'anneau, 

 et de trois axes binaires situes dans ce plan, 

 encore trois plans de symétrie verticaux pas- 

 sant par les bissectrices des angles formés par 

 lieux axes binaires consécutifs, aussi qu'un cen- 

 tre de symétrie. Cette molécule possède la symé- 

 trie typique du spath calcaire. 

 Ensuite, une molécule du type 



:C = C< 



B 



A 



doit pouvoir être séparée en deux antipodes 

 optiques, comme Yan't lloffra déjà indiqué. En 

 écartant toutes les hypothèses, toujours un peu 

 factices alors, au sujet de l'existence ou de la 

 non-existence d'une liberté parfaite de rotation 

 des atomes de carbone autour de leurs liaisons 

 communes simples ou doubles, — ce fait paraît 

 évident déjà par l'absence de tout élément de 

 symétrie dans la molécule considérée : cette 



molécule est « asymétrique » dans le plein sens 

 du mot. 



IV 



Pour appliquer les principes de la théorie gé- 

 nérale de la symétrie dans chaque cas particu- 

 lier d'arrangement atomique dans les molécules 

 chimiques, il suffit d'admettre le fait, constaté 

 expérimentalement, que la symétrie spéciale 

 d'un radical n'apparaît jamais dans les considé- 

 rations de ce genre, si ce n'est par la disposi- 

 tion droite ou gauche du groupement des ato- 

 mes constituant ce radical. Pour le reste, tous 

 les substituants se comportent, au point de vue 

 de ces phénomènes, comme s'ils possédaient la 

 symétrie la plus élevée possible, c'est-à-dire la 

 symétrie d'une sphère. De plus, il faut admettre 

 la répartition tétraédrique bien connue des pla- 

 ces de substitution dans l'espace autour de cha- 

 <[ue atome de carbone, si celui-ci est lié à qua- 

 tre substituants égaux; — cette question se 

 ramenant à un problème de géométrie, à la suite 

 de la théorie de la « coordination » des substi- 

 tuants autour d'un atome plurivalent, énoncée 

 par l'école de Werner, et dégagée de toute ana- 

 logie mécanique au sujet de la nature des aflini- 

 tés ou valences. 



De plus, l'étude des molécules, qui,, malgré 

 l'absence d'atomes asymétriques proprement 

 dits, sont susceptibles d'être séparées en anti- 

 podes optiques, par le seul fait qu'elles sont 

 non superposables à leur image, quoique for- 

 mées de radicaux chimiquement identiques, 

 est encore intéressante à un autre point de vue, 

 comme nous l'avons déjà indiqué en passant. 

 Car le nombre des cas augmente constamment 

 où l'on trouve bien l'activité optique opposée 

 des deux antipodes en solution, mais où l'énan- 

 tiomorphie des cristaux, exigée par Pasteur, et 

 les phénomènes pyro- ou piézo-électriques qui 

 en dépendent, n'ont pu être constatés, ou sont 

 au moins douteux. 



Wyrouboff, Walden et d'autres se sont déjà, 

 en diverses occasions, élevés contre une accep- 

 tation trop dogmatique du principe d'après le- 

 quel l'hémiédrie non superposable de Pasteur 

 accompagnerait toujours l'activité optique en 

 solution. Mais on a constaté que la plupart des 

 cas considérés par Walden comme des excep- 

 tions vraisemblables de la loi de Pasteur résul- 

 taient d'une analyse trop incomplète des pro- 

 priétés physiques des cristaux. Il y a néanmoins 

 de bonnes raisons de croire que l'énantiomor- 

 phie des cristaux, bien qu'accompagnant géné- 

 ralement l'activité optique, n'y est pas forcé- 

 ment liée; et que l'existence de cette hémiédrie 



BKVUE OBNERALK DES ECIENCE.< 



