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F.-M. JAEGER. — RECHERCHES NOUVELLES 



non superposable ne peut pas toujours être 

 prouvée réellement, même en faisant usage de 

 toutes les méthodes de recherche physique ap- 

 plicables. I/aetivité optique en solution dépend 

 avant tout de l'état de la molécule complète et 

 isolée; la forme cristalline dépend plutôt de la 

 nature spéciQque des unités olus ou moins com- 

 plexes qui constituent l'architecture cristalline, 

 et de la manière dont un grand nombre de mo- 

 lécules se groupent les unes par rapport aux 

 autres, ainsi que d'une foule d'influences incon- 

 nues qui sont entrées en jeu lors du la genèse 

 du cristal, parfois plus ou moins fortuitement. 

 A plusieurs points de vue, l'activité optique 

 — quelque compliquée qu'elle puisse être — doit 

 être considérée comme un phénomène beaucoup 

 plus simple que la structure cristalline dans sa 

 dépendance des fonctions de la molécule isolée. 

 Gomme je J'ai déjà fait remarquer, la théorie 

 de Van't HolT et Le Bel entraîne une sérieuse 

 complication du problème. Elle conduit, en 

 effet, à se demander quelle part il faut attribuer 

 à la configuration énantiomorphe 

 dans l'espace, et quelle autre au 

 contras te chimique des substituants, 

 dans tous les cas où l'on observe le 

 phénomène final et total énoncé 

 par Pasteur. Or, ce que nous cons- 

 tatons est toujours la superpoxilion 

 des deux effets; et il est du plus 

 grand intérêt, pour une juste com- 

 préhension des postulats de toas- 

 teur et de la théorie de Van't HolT 

 et Le Bel, d'estimer séparément la 

 ' valeur de chaque influence dans le 

 phénomène total finalomcnt ob- 

 servé. 



parler ici d'atome métallique « asymétrique » 

 dans le sens de la théorie de Van't Hoff et Le 

 Bel. Comme nous le verrons plus loin, les ato- 

 mes de ce genre possèdent bien une symétrie 

 essentielle, d'un ordre même relativement 

 élevé' et c'es. seulement par l'absence de. élé- 

 ments de symétrie du second ordre que ces con- 

 figurations symétriques diffèrent réellement de 

 leurs images, — d'une manière analogue aux 

 inoniles actives. C'est pourquoi il vaut mieux 

 parler, comme les auteurg français et Pasteur 

 en paiticulier, àe mo\écv\es dissymétriques. Vi& 

 mot « dissymétrtc « exprime simplement l'ab- 

 sence de certains éléments de svmé(rie dans 

 une molécule au reste bien symétrique, et « l'a- 

 wynK'trie moléculaire » proprement dite n'est 

 qu'un cas particulier de la dissymétrie molécu- 

 laire plus générale. 



Pourquoi ces ions complexes diffèrent-ils de 

 leurs images ? La question est facile à résoudre 

 au moyen d'un modèle dans l'espace. Qu'on se 

 représente (fig. 3) un atome métallique pluriva- 



Fig. 3. 



V 



C'est à Weriiei' que l'oi^ doit ia possibilité du ne 

 telle analyse. /Vu cours de ses remarquables le- 

 cherches sur la s(';paratioii des combinaisons 

 complexes des métaux trivalents, il trouva que 

 les sels à ions complexes du type : JMe{X")'( 

 — dans lesquels X est un reste d'acide bibasique 

 ou une molécule d'une forte pseudo-base biva- 

 lente -peuvent être sépares en antipodes op- 

 tiques. En elTet, on a justement ici un cas où 

 trois radicaux, entièrement identiques, sont grou- 

 pés dans /'espace autour d'un atome métallique 

 plurivdlenl, de telle manière que leur ron/ii^ura- 

 tioii n'est pas superposdlile à son imafre. 



Dans ces combinaisons, seule l'énaiitiomor. 

 phie de la configuration entre dans lé phéno- 

 mène final. On ne peut donc, proprement, 



lont, de fer, chrome, cobalt, iridium, r/iodium, 

 etc., entouré de ses six places de coordination 

 ordinaires-, qui, selon la théorie de W'erner, sont 

 réparties dans l'espace comme les sommets d'un 

 octaèdre régulier, au centre duquel se trouve 

 ratome métallique. Cette représentation est ana- 

 logue à la répartition dans l'espace des quatre 

 places de substitution équivalentes autour de 

 l'atome de carbone dans la théorie stéréoehi- 

 mique. Au lieu de si.r molécules d'ammoniaque. 

 on peut, d'après l'expérience, y introduire trois 

 molécules d'une pseudo-base bivalente, comme 

 {'('/hi/lènediamine (Eïne), la propi/lènediamine, 

 la pscudo-pliénaniroline, l'a (/'-dipyridi/le, etc. ; ou 

 à la place àesi.v restes d'un acide monobasique, 

 on peut introduire trois restes d'un acide biba- 

 sique, tel que Vacide oxalique, l'acide malo- 

 nique,tartranique, carbonique, etc. Nous ne nous 



