SUR I-E PRINCIPE DE PASTEUR 



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occuperons ici que des cas où les substituants 

 sont : XclhyVcne.dianiine : H'N.CH'.CtP.NH-, 

 Y acide oxalique : [COOH]^ et l'acide malonique : 

 COOH.CH-.COOH, tous trois étant des corps 

 d'une structure relativement 

 simple et symétrique. 



Il est maintenant facile de 

 voir sur la ligure o que la 

 configuration totale de l'ion 

 possède la symétrie spéciale 

 du qiiar/z, ayant un axe ter- 

 naire bipolaire, et trois axes 

 binaires polaires dans un 

 plan perpendiculaire à l'axe 

 ternaire principal. Il n'y a 

 pas d'autres éléments de sy- 

 métrie que ce système d'axes 

 de rotation. Et, comme pour 

 les cristaux de quartz, à la 

 suite de cette symétrie exclu- 

 sivement axiale, le complexe 

 d'atomes doit donc pouvoir 

 se présenter sous deux confi- 

 gurations non superposables 

 à leur image. 



VI 



généralement, — après avoir dû vaincre parfois 

 de sérieuses difficultés, — à séparer les deux 

 antipodes optiques de ces sels, et à étudier les 

 propiiétés physiques et crislallographiques de 

 ces deux formes . Celles-ci sont, en efTet, si étran- 

 ges et si curieuses, que ces combinaisons appar- 

 tiennent aux espèces les plus intéressantes con- 

 nues jusqu'ici en Cliimie inorganique, et que 

 leur étude détaillée promet encore une riche 

 moisson de phénomènes inattendus. 



Les sels du type : |Co 'Kïne)'j R-^ sont de cou- 

 leur brun rougeàtre ; les sels correspondants du 

 •hodium sont incolores, et ceuxdu chrome oran- 

 ges, mais se transformant aisément en solution 

 aqueuse en d'autres sels ayant une couleur vio- 

 let rougeàtre. 



Le sel 'Co (C-0'')3| K' est vert émeraude, le sel 

 correspondant de l'iridium est orange, 

 tandis que les deux sels mentionnés 

 du rhodium ont une couleur rouge 

 sang foncé. De plus, après la sépa- 

 ration des sels rhodiques des deux 

 catégories, nous avons pu préparer, 

 en combinant les cations dextrogyres, 

 lévogyres, ou inactifs de l'un aux 

 anions dextrogyres, lévogyres, et 



Jusqu'ici nous avons éten- 

 du nos recherches à un grand 

 nombre de sels complexes de 

 ce genre : du fer, du chrome, 

 du cobalt, du rhodium, et de 

 l'iridium trivalent, et aussi 

 bien sur les sels dans les- 

 quels l'ion complexe joue le 

 Tùle d'un cation, que sur les 

 dérivés où l'ion complexe fonctionne comme I inactifs de l'autre, les neuf sels isomères du 



<i9«0 ilOO 5100 5200 SaOOS'iOO 5S005iOO SUD StOO 5300 BOOO 6100 62O0 UOO MO SSOO 6690 6100 6800 <'// //wAit. Ûllllf/n'll/. 



Fig. 4. — Dispersion rotatoire de quelques sels de cobalt- 

 et de rkodittm-triéthylènediamine . 



anion. De la première catégorie nous avons 

 examiné les sels du type : 



ÎCo(Eïnej3;R3; jRho(Eïne)-';R3: et |Cr{Eïne)';R^ 



où R est l'anion d'un acide monobasique tel que : 

 IICI, IIBr, HI, IINO^ IICNS, HCIO^ ou bibasi- 

 que comme H-SO\ H=S-0^ etc. De la deuxième 

 catégorie nous avons étudié les sels complexes : 



iCo(C20')3JK3; iRho(C20*)3jK3; 

 |Rho(C3H20')'|K3; et ]\T(Q.^O*f%^, 

 chez lesquels la séparation en antipodes opti- 

 ques réussit parfaitement, tandis que la décom- 

 position des sels racémiques analogues : 



;Fe(C20*,3|Me3 et jFe(C3H''0')* Me', 



dans lesquels Me est un des éléments K, Na, 

 Rb ou Cs, n'a jusqu'ici donné aucun résultat 

 positif. En appliquant les méthodes de sépara- 

 tion indiquées par Pasteur, nous avons réussi 



type : 



JRho(Eïne)'| |Rho(C20-')3|, 



qui sont tous d'une couleur jaune ou orange 

 pâle. Cependant ces derniers s'els sont très peu 

 solubles, et en conséquence ni leur rotation spé- 

 cifique, ni leurs formes cristallines, n'ont été 

 déterminées jusqu'ici. 



Quoique les substituants arrangés dissymétri- 

 quement dans ces molécules soient tous identi- 

 ques entre eux, lesantipodes optiques ainsi obte- 

 nus manifestent un pouvoir rotatoire spécifique 

 et moléculaire souvent si énorme, que celui-ci 

 surpasse tout ce qu'on a observé jusqu'à présent 

 chez lessuustances organiques douées d'activité 

 optique en solution. De plus, la dispersion du 

 pouvoir rotatoire pour les dilîérentes longueurs 

 d'onde du spectre est souvent -tellement anor- 

 male, que les curieux phénonoènes observés ne 



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