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F.-M. JAEGER. - RECHERCHES NOUVELLES 



concordent avec aucune théorie de la disper- 

 sion rotatoire : d'où résulte pour les physi- 

 ciens la nécessité de fournir une théorieentière- 

 ment nouvelle de cette dispersion basée sur des 

 hypothèses plus générales. 



Les courbes de dispersion rotatoire de quel- 

 ques-uns de ces sels sont représentées dans les 

 figures 4 et 5; la figure 4 se' 

 rapporte à quelques sels de 

 la première catégorie, la 

 figure 5 à ceux de la seconde, 

 toutes ces combinaisons 

 ayant une constitution ana- 

 logue. 



Jeu wir^ fv/<i/o//r 

 //{(t/MiÂiin; 



volume en cm^ qui contient une molécule- 

 gramme du sel, et / lalongueur du tubeencni., — 

 on a également indiqué dans la figure 4 la courbe 

 de dispersion correspondante du sucre .saccAr;- 

 voae, qui apparaît ici comme une ligne à peu 

 près droite, d'inclinaison relativement faible. 



La figure 5 donne les courbes de dispersion 

 pour les trioxalates complexes de potassium et 

 de cobalt, rhodium, et iridium. Ici encore, on 

 remarque, à côté des valeurs très considérables 

 de la rotation, l'anomalie étrange de ladispérsion 

 chez quelques-uns de ces sels. Les sels du cobalt 

 présentent une bande d'absorption dans la par- 

 tie jaune du spectre, là même où la rotation 

 passe rapidement de son maximum à son mini- 

 mum, — fait qui est observé souvent au voisi- 

 nage immédiat des bandes d'absorption. La 

 courbe passe par zéro deux fois successivement; 

 de plus, phénomène bizarre, même dans les par- 

 ties du spectre où il n'y a pas d'absorption, la 

 rotation augmente de valeur avec l'allongement 

 des ondes lumineuses, ce qui est en pleine con- 

 tradiction avec la dépendance normale entre la 

 rotation du plan de polarisation et la longueur 

 d'onde, comme on l'observe 

 dans la plupart des cas. Fait 

 remarquable, pour les rhodiuni- 

 trioxalates de potassium, à une 

 longueur d'onde de 5.970 U. A., 

 correspond une rotation nulle 

 des solutions; il n'y a donc ici 

 )• aucune différence entre les so- 



lutions des antipodes droit et 

 gauche, tandis qu'au delà le sel 



__. C>i.;mir^fnA dextrogyre devient lévogyre. Ce 



«00 «00 iM Moo 1100 520O sM sMi M» sMo i?«i Moo s)og Moniio um ooo M» sm 6600 im 58m fj» i(M ,w i%//;r.///«i^ phénomène est d autant plus 



. ' ■ extraordinaire qu'on ne trouve 



Fig. 5_ — Dispersion rotatoire des trioxalates complexes de polassiun- 



faioe 680C 6901 Toeo 



! de cobalt^ rliodiiim et iridium. 



On remarque tout de suite, en considérant les 

 courbes des bromures, iodures et nitrates de 

 cobalt -triéthylène-diamine et de rhodium- 

 triéthylène-diamine, l'influence caractéristique 

 qu'exerce la nature chimique de l'atome métal- 

 lique central, non seulement, comme nous l'avons 

 dit déjà, sur la couleur de ces sels, c'est-à-dire 

 sur l'absorption spéciale de la lumière, mais 

 aussi sur la relation entre le jiouvoir rotatoire 

 et la longueur d'onde de la lumière employée. 



Pour donner, de plus, une idée de la valeur 

 extraordinaire de la rotation moléculaire, calcu- 

 lée par la relation : 



dans laquelle « est la rotation observée, V le 



pas trace d'une bande d'ab- 

 sorption dans cette partie du 

 spectre ou dans les parties voisines. 



Dans tous les cas, ces observations prouvent 

 d'une façon évidente (|uc, malgré l'identité chi- 

 mique des substituants placés autour de l'atome 

 central, les valeurs absolues du pouvoir rotative 

 sont vraiment colossales. 



La grandeur de l'activité optique semble donc 

 dépendre faiblement du contraste chimique entre 

 les radicaux liés à l'atome polyvalent, mais, au 

 contraire, en tout premier lieu, non seulement 

 de l'atome central, mais surtout du groupement 

 dissymétrique des substituants dans l'espace. 



VII 



Après avoir rendu évidente l'influence prédo- 

 minante de cette disposition dissymétrique sur 



