SUR LE PRINCIPE DE PASTEUR 



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seul exemple', mais non une preuve persuasive 

 delà valadilé générale de la thèse qu'il soutient 

 au sujet de la relation entre la configuration et 

 la solubilité. En efTet, l'exactitude de celte aflir- 

 niation de l'éniinent chimiste suisse semhle fort 

 sujette à caution, vu que la solubilité des subs- 

 tances chimiques, et sa relation avec la tempé- 

 rature, est une « propriété constitutive » des mo- 

 lécules si compli(|uée que des règles qui semble- 

 raient d'uneapplication générale, même pour des 

 séries homologues, deviennent souvent d'une 

 valeur illusoire par suite d'exceptions tout ;i l'ail 

 inattendues. 



Au contraire, dans la forme cristalline des 

 substances, on a un phénomène qui est lié beau- 

 coup plus étroitement aux relations géométri- 

 ques existant dans la molécule, c'est-à-dire avec 

 sa configuration, que la solubilité. 



Un fait important pour notre but, et qui a été 

 rigoureusement prouvé par nos recherches, est 



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Fig, 8. — Formes cristallines des chloro-A-tartrales 

 Iriéthylène diamine-cobaltique et rhodique . 



que les combinaisons correspondantes des sels 

 rolxiltù/ues, de rhodium et à' iridium sont parfai- 

 tement /AO/;/o/y)Aes entre elles, et non seulement 

 les sels racémiques, mais également les antipo- 

 des optiques. La place des éléments Co, Rho et 

 Ir dans la même série verticale du huitième 

 groupe de la table périodique des éléments le 

 faisait déjà prévoir, au moins pour les sels ra- 

 cémiques; mais les investigations elîectuées ici 

 nous ont permis d'étendre cette conclusion aussi 

 aux séries des sels optiquement actifs. Sur les 

 figures (i et 7 on peut voir divers exemples de- 

 formes cristallines montrantcelte relation d'iso- 

 morphie; et c'est un fait de très haute importance 

 pour les considérations qui vont suivre que le 

 remplacement simple d'unatome métallique cen- 

 tral dans ces complexes optiquement actifs par 

 un autre atome métallique de cette série laisse 

 intacte la relation d'isomorphie existant pour les 

 substitutions de ces éléments l'un parl'autre. Bien 



1. A. Wkknkk : Bull, de la 5o.-. Cliim. Palis (l'J12;, p. 21 ; 

 G. Uhkain et A. Stnéchal : Intruduction ù la Cliimie des 

 Complexes (l'J131, p. IT'i. 



qu'il n'y ait aucun rapportdirect entre les formes 

 cristallines du racémique et de ses antipodes 

 chez les sels du cobalt, la substitution dans les 

 deux cas de l'atome central par un autre, par 

 exemple par le rhodium, n'entraîne aucune va- 

 riation essentielle de la forme cristalline. Toutes 

 les combinaisons complexes racémiques analo- 

 gues du cobalt et du rhodium sont ligoureuse- 

 ment isomorphes, de même que les sels actifs 

 de ces métaux, quand leur constitution est ana- 

 logue. 



La coniiguration de l'ion complexe actif des 

 sels cobaltiques ne subit donc pas de change- 

 ment sensible, lorsque l'atome de cobalt est 

 substitué par un atome de rhodium. Et ce fait, 

 qui découle immédiatement des expériences, me 

 semble pouvoir servir de base à la solution de la 

 question de savoir quels sels optiquement actifs 

 du cobalt ont une configuration correspondant 

 à celle des sels actifs du rhodium. 



Quand on opère la séparation des isomères 

 optiques du chlorure ou bromure de triéthylène- 

 diamine-cobalt au moyen de chloro-rf-tarlrates 

 ou de bromo-f/-tartrates, on obtient, en élimi- 

 nant le radical tartrique du sel déposé le premier, 

 un antipode de.vtrogyre. Quand, dans le chloro- 

 </-tartrate d'un ion optiquement actif d'un sel 

 triéthylènediamine-cobaltiqueayant un arrange- 

 ment dans l'espace déterminé, on remplace le 

 cobalt central, en respectant et en conservant 

 rigoureusement l'arrangement orignal des trois 

 substituants, par un atome de rhodium, il va de 

 soi, d'après ce qui précède, que le chloro- ou 

 bromo-<^-tartrate de l'ion triélhylènediamine- 

 rhodique ainsi créé sera aussi rigoureusement iso- 

 morphe avec le sel de cobalt correspondant. Mais 

 si l'arrangement original du ion complexe cobal- 

 tique était changé en l'inverse en substituant le 

 cobalt par le rhodium, il est clair que les chloro- 

 rf-tartrates et les bromo-(f-tartrates maintenant 

 formés ne pourraient plus être isomorphes avec 

 les sels correspondants mentionnés ci-dessus, 

 parce que ces sels sont formés par la combinai- 

 son de deux ions à structure énantiomorphe et 

 d'un anion optiquement actif. 



Dans la figure 8nous avons représentéles deux 

 chloro-(7-tartrates les moins solubles, se dépo- 

 sant donc les premiers des solutions aqueuses du 

 mélange générateur. Or ils ne sont même pas 

 isomorphes :1e dérivé cobaltique eslast/mciriqiie 

 (triclinique-pédial; a : b : (■ = 0,()211 : 1 : 0,0521; 

 « = 102°20' ; 3 = lOflG' ; y = OSnO-'/j') ; le sel rho- 

 dique est monoclinique (probablement de symé- 

 trie sphénoîdique ; a : b : c = 0,9158 : 1 : 0,6905 : 

 8 =: 72°35'), et leurs paramètres ne présentent pas 

 la moindre similitude. 



