J. MARTINET. — COULEUR ET CONSTITUTION CHIMIQUE 



3.37 



fort satisfaisante pour reconnaître un chromo- 

 phore. Cependant à lui seul un système unique 

 dédoubles liaisons conjuguées croisées est sou- 

 vent incapable de provoquer une absorption 

 dans le spectre visible. Ainsi l'acide tétramélhyl- 

 fulgénique (I) est incolore, quoique la pentane- 

 trione soit colorée en jaune (11). 



\ / 



C=C — C = G H3G — C — C — C— CH3 



\ Il II II 



H3C = C Cz^O CH. 



000 



OH OU 



(I) (") 



Cette règle pèche encore par son absence de 

 nécessité absolue etquoique les exceptions soient 

 rares nous en citerons pourtant deux : celle des 

 dérivés nitrosés tertiaires, incolores à l'état 

 solide, bleus à l'état liquide (I), et celle du 

 diméthylcétène de Staudinger, jaune (II). 



CH3 ch:* 



I 



H3G— G — Nr=0 (1) 



I 



GH-, CH:, 



\ 



C = G = (II) 



Cependant, à notre connaissance, rien n'a été 

 trouvé qui permette d'expliquer d'une manière 

 plus précise et plus générale la cause d'un aussi 

 grand nombre de colorations. Nous laisserons 

 donc là l'étude du chromophore pour examiner 

 les groupements ou les particularités de struc- 

 ture qui ont une action bathochrome ou hypso- 

 chrome sur la coloration du chromogène. 



VI. — Règle de Kauffmann 

 Il est tout d'abord intéressant de remarquer 

 avec Kauffmann que l'accumulation des doubles 

 liaisons approfondit la couleur. 



Cet auteur, pour rendre compte delà coloration 

 des hydrocarbures, introduit la noti~onde densité 

 de doubles liaisons. La densité est d'autant plus 

 forte qu'à un nombre donné d'atomes de car- 

 bone contigus aboutit un nombre plus grand de 

 doubles liaisons. Ainsi dans le fulvène, coloré 

 en jaune, les trois doubles liaisons aboutissent 

 à trois atomes de carbone, tandis que dans le 

 benzène incolore ces trois doubles liaisons, éga- 

 lement conjuguées, aboutissent à quatre atomes 

 de carbone contigus. Ch. Courtot précise cette 

 définition en exprimant la densité par une frac- 

 tion dont le numérateur est le nombre de 

 doubles liaisons et le dénominateur le nombre 

 d'atomes de carbone qui les porte. 



En même temps, Courtot critique cette théorie 

 et fait apparaître l'importance de la double 

 liaison conjuguée. En effet, quand les doubles 

 liaisons sont jumelles, le résultat est trèsirrégu- 

 lier. 



BETOK GÉNERaLR des SCIENCES 



Nous disons que deux doubles liaisons sont 

 jumelles quand elles aboutissent à un même 

 atome. En eiïet.le méthyl-2-heplatriène-4-5-(i(I) 

 découvert par Grignard et qui possède trois 

 doubles liaisons comme le fulvène, mais avec 

 une densité plus considérable, devrait être coloré 

 et il ne l'est pas. Le fait est encore plus curieux 

 si on considère le tétraphénylbutatriène inco- 

 lore (II). 



H H 

 H^G — G — G — G = C=:C = GH^ 

 I U H 



(I) 





.^\' 



\ 



/<: 





C=C=G=G 





''>-/ 



\ 







(II) 



Mais, si nous passons à des corps autres que 

 des hydrocarbures, nous arrivons, à des consta- 

 tations déconcertantes. Alors que le diméthyl- 

 cétène est coloré en jaune (III), le sous-oxydc 

 de carbone de Diels et Wolf est incolore (IV). 



)>C = G = (III) = C = C = C = (IV) 



Mais, si nous restreignons la théorie de 

 Kauffmann aux doubles liaisons conjuguées, 

 elle est pleinement confirmée. Plus le nombre 

 des conjugaisons de doubles liaisons est grand, 

 plus la couleur est profonde. Pour le montrer, 

 indiquons seulement un exemple. Nous consta- 

 terons que la coloration s'approfondit quand, 

 sans changer le nombre des doubles liaisons, on 

 augmente le nombre de leurs conjugaisons. Le 

 tétraphényléthylène est incolore, le diphényldi- 

 benzofulvène est jaune et le bisdiphénylène- 

 éthène est rouge. 



G 



C c 



^\/\/% /.\/\/\ ^\/\/% 



Incolore 



Jaune Rouge 



VII. — ■ RiiGLE deNieizki et Schutzb 



Nietzki prétendquel'alourdissementd'unc mo- 

 lécule colorée provoque l'approfondissement de 

 la couleur. Schiitze critifjue cette règle et la pré- 

 cise. Plus que leur poids, la nature des groupes 



