J. MARTINET. - COULKUU ET CONSTITUTION CHIMIQUE 



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Les exemples de ce genre ne font pas défaut. 



Comme nous venons de le voir, la nature du 

 substituant a de l'iullueuce sur la coloration; il 

 en est aussi de même de la position de ce groupe. 

 Si le brome a un elîel hypsochrome dans le :()'- 

 dibromoiiidigo précité, il n'a pour ainsi dire pas 

 d'effet dans le 5 : ô'-dibromoindigo. D'autre part, 

 l'alizarine est jaune oraugé, tandis que la quini- 

 zarine est rougre. 



O 



c 



CO OH 



^OH 



CO CO OH 



Jaune orangé Rouge 



Noelting a étudié l'influence de la position 

 d'un substituant, en particulier dans les colo- 

 rants du triphénylméthane. Il serait très inté- 

 ressant de comparer ces résultats avec ceux à 

 recueillir dans l'étude d'autres séries de colo- 

 rants. 



Vin. — Théohie de l'oscillation de Baëybr 



ET DE WlLLST^TTER 



l'our tàclier d'élucider, dans la mesure du 

 possible, l'influencede cette position, nous allons 

 examiner les règles qui tiennent compte à la fois 

 du chromophore et des groupes bathochromes 

 et auxochromes. Nous avons vu plus haut que 

 l'introduction d'un groupe aminé dans la fuch- 

 sonimide incolore transforme ce corps en un colo- 

 rant, le violet de Doebner. Le groupe NFI- intro- 

 duit a en même temps une action auxochrome, 

 bathochrome et tinctophore. Baeyer cherche à 

 expliquer ce l'ail par sa théorie bien connue de 

 l'oscillation. Nous voyons que dans le violet de 

 Doebner deuxnoyaux portent des atomes d'azote, 

 l'un deces noyaux est benzénique et l'autre qui- 

 nonique. Baeyer admet une oscillation des liai- 

 sons et d'un atome d'hydrogène, de manière que 

 chacun des deux noyaux soit alternativement 

 benzénique et quinonique, comme le montre le 

 schéma : 



HN: 



,G=^C — 



NH-î— r 



./ 



-C^C. 



n 



\= 



:NH 



Cette théorie met en évidence l'importance de 

 la sub.'ititution en para. On ne saurait en effet 



cxijliquer de l,i même manière un tel approfon- 

 dissement de la couleur si le groupe aminé était 

 introduit dans le deuxième noyau en meta par 

 rapport au carbone inétiianique. 



Willst;ctter explique d'une manière analogue 

 la coloration d'un grand nombre de corps. Il 

 montre que beaucoup d'entre eux sont dts com- 

 binaisons de quinones avec leurs produits de 

 réduction, c'est-à-dire sont des quinhydrones 

 ou, pour employer son expression, des méri(iui- 

 noides. Nous pouvons comme il suit sciiématiser 

 cette oscillation : 



HAz 



I 

 C 



AzH'^ 



Il • 

 C 



c 



I 



H.\z 



C 



.AzHCl 



H^Az 



Il ' 

 C 



C 



II 



ClHAz 



_AzH 



I 

 G 



C 



I 

 AzU 



Au groupe des colorants mériquinoïdes ap- 

 partiennent ceux de Piccard, qui proviennent de 

 la combinaison d'une molécule de tétraphényl- 

 benzidine avec une molécule de la diquinone- 

 diimide correspondante. Dans ces molécules 

 très complexes, une bande d'absorption a déjà 

 traversé le spectre visible en entier; mais, à 

 cause de la symétrie de la molécule, dit l'au- 

 teur, cette bande est suffisamment étroite pour 

 ne pas laisser de queue derrière elle. Une 

 seconde bande d'absorption pénétrant par l'ex- 

 trémité violette du spectre peut donner à nou- 

 veau une coloration jaune très pure à la molé- 

 cule. La coloration, peu profonde en apparence, 

 de ces composés à poids moléculaire très élevé 

 est dite de second ordre. Ces colorants répon- 

 dent à des formules compliquées qui contien- 

 nent douze noyaux quinoniques oubenzéniques. 



Il est intéressant de remarquer que l'auteur 

 énonce une relation entre la pureté de la colo- 

 ration et la symétrie delà molécule. 



IX. 



Règle de Watson 



Cette règle est un complément à la théorie 

 de l'oscillation. 



Quand il y a oscillation des atomes, il y a tau- 

 lomérie et, d'après Watson, la coloration d'une 

 molécule est particulièrement profonde quand 

 touteb les formes dcsmotropes sous lesquelles 

 elle peut se présenter ont une structure quino- 

 nique. La comparaison de l'hexaoxybenzophé- 

 uone jaune avec le bleu d'anthracène de consti- 

 tution assez voisine peut servir d'exemple. On 

 peut concevoir en elTet deux formes du premier 



