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J. MARTINET. — COULEUR ET CONSTITUTION CHIMIQUE 



corps, rune quinonique (I) et l'autre non quino- 

 nique (llj : 



= G 



HO 



(») 



Au contraire, le bleu d'anthracène ne peut se 

 représenter que par des formules quinoniques. 

 Nous écrirons deux d'entre elles : 



O 



II 

 HO C OH 



^\/\/^_con 



HO, 



T 



O 



II 



HO C OH O 



OH OH 



HO 



O 



X. 



HO C 



I 

 OH 



RiîGLE DE BaLY et DeSCH 



Ces règles nous acheminent vers l'idéeque les 

 pliénoniènes de coloration des corps organiques 

 doivent être lies aux phénomènes de tautomé- 

 rie. C'est ce que Baly et Descli ont énoncé depuis 

 plus de quinze ans. L'examen dans l'ultraviolet 

 des éthers |3-cétoniques et des j3-dicétones les a 

 amenés à ces considérations. 



Pour ces auteurs, ni la forme cétonique 

 ni la forme énolique des corps considérés 

 ne donne lieu à une absorption dans l'ultra- 

 violet, mais seuls les corps susceptibles d'exis- 

 ter sous les deux formes desmotropes en 

 équilibre d'isomérie dynamique produisent une 

 absorption : 



R_GO — CH- — CO-a R— GOH = CH — C02R' 



Forme cétonique Forme énolique 



Une objection très nette a été faite à cette théo- 

 rie. Le nitro-camphre est susceptible d'exister 

 sous deux formes : la forme nitrocamplire et la 

 forme isonitrocamphre : 



/ 



CH3 

 I 



/S 



me 



\ 



/ 



-O 



/ 



CH3 



I 



•S 



H2C 



II3C-C-CU3 



H^C 



\ 



O 



.^ 



■N 



c = o 



U''C-C-CB-' 



c- 



H o 



H^C 



\ 



\ 



y 



:N = 



I 

 OH 



H 



Or ces deux formes ont des pouvoirs rotatoires 

 différents. 



Quand elles sont en état d'équilibre d'isomé- 

 rie dynamique, on peut donc doser très exacte- 

 ment les quantités de chaque forme desmotrope 

 en équilibre. Des variations dans les conditions 

 de température et de milieu entraînent des va- 

 riations dans leur rapport. On a étudié l'absorp- 

 tion correspondante et on l'a trouvée nulle. Cette 

 lègle avait donc besoin d'être complétée ou 

 /modifiée. 



XI. 



■ RÈGLE DE WatSON et MeEK 



Ces savants ont fait une remarque intéressante 

 au sujet de la règle piécédente. Ils considèrent 

 en milieu acide l'hydrol et la cétone de Michler. 

 Tous deux peuvent exister sous deux formes 

 tautomères. Ces deux formes exigent pour se 

 transformer l'une dans l'autre un renversement 

 de tout un système de doubles liaisons conju- 

 guées : une double liaison prend la place d'une 

 simple et inversement. Or, par l'examen des for- 

 mules, on peut se rendre compte que cinq dou- 

 bles liaisons sont déplacées dans l'hydrol et trois 

 seulement dans la cétone (les doubles liaisons 

 marquées d'astérisques restent fixes) : 



/CH3 



Cl-N< 



11 \CH3 I 



H^'C, /CH3 



II 

 CH 



I 



%/ 

 I 

 CH 



11 





\/ 



CI— N 



G3H 



^CH3 



I 

 /^* 



.11 



y, 



c=o 

 I 

 /^ 



•I I 



Cl^ \CH' 



H3C 



,CH3 



\CH» 

 CH3 



I 



•il I 



I 

 C-OH 



H3C^i 



mç/ 



/ 



-Cl 



Ce rapport 5/3 est, chose curieuse, à peu près 

 égal au rapport des longueurs d'onde des radia- 

 tions principales absorbées par ces corps; ce 



