J. MARTINET. — COULEUR ET CONSTITUTION CHIMIQUE 



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rapport est exactement 6100/3680. Il y a plus 

 qu'une simple coiiicidence, puisque le fait a pu 

 être mis en évidence sur sept groupes de deu.x 

 corps. Nous voyons donc que les radiations ab- 

 sorbées ont une longueur d'onde sensiblement 

 proportionnelle à la longueur de la chaîne de 

 doubles liaisons renversées pendant la transfor- 

 mation tautomérique. 



La radiation principale absorbée par l'hydrol 

 de Michler a, comme nous l'avons vu, une lon- 

 gueur d'onde voisine de0i^,6; les éthers S-céto- 

 niques doivent donc absorber une radiation dont 

 la longueur d'onde est environ les 2/5 de celle 

 de l'hydrol de Michler, car il n'y a plus ici qu'un 

 système de deux doubles liaisons conjuguées 

 renversé au lieu d'un système de cinq. En fait, 

 ces corps absorbent des radiations de longueur 

 d'onde voisine de 0!^,25. Un calcul analogue fait 

 pour le nitrocamphre, équilibre dans lequel il 

 n'y a qu'une double liaison renversée, donne 

 Oi^,12. Or cette radiation est en dehors du champ 

 observable avec les spectrographesen quartz dont 

 on dispose ordinairement. Ce calcul réfuterait 

 donc l'objection faite àla règle de Baly et Desch. 



Xll. — Rkgle de Stewaiit et Baly 



Mais un grand nombrede corps colorés ne sont 

 pas susceptibles d'exister sous deux formes lau- 

 tomères. Pour ces corps, on imagine des for- 

 mules qui diffèrent non par l'arrangement des 

 atomes, mais par celui des liaisons qui unissent 

 ces atomes. La bande d'absorption du diacétyle 

 s'explique par un équilibre de ce corps entre les 

 deux formes : , 



H3C — C — C — CH3 



Il II 



o o 



H3C — C=C — CH» 



I I 

 O — O 



Nous sommes ici en présence d'un phénomène 

 de tautomérie spéciale, que les auteursdésignent 

 sous le nom d'isorropèse. Ainsi s'explique l'exis- 

 tence des différentes bandes de la quinone, qui 

 peut donner lieu à plusieurs phénomènes 

 d'isorropèse. Pour les auteurs, cette nou- 

 velle théorie est préférable à l'ancienne de Baly 

 et Desch, car elle permet d'admettre une isorro- 

 pèse dans les corps solides colorés, la conception 

 d'une tautomérie dans les cristauxparaissant plus 

 invraisemblable. 



XllI. 



Coj 



NCLUSION 



En somme, on voit d'après ce qui précède que 

 l'on a surtout cherché à pouvoir déterminer si 

 un corps est coloré ou non ou quelle est sa cou- 

 leur, mais qu'on s'est peu préoccupé de détermi- 

 ner quelle est l'intensité de la coloration. Autre- 

 ment dit, on a chefcbé à élucider les problèmes 



relatifs aux chromophores, aux bathochromes 

 et aux hypsochromes, plutôt qu'aux auxochro- 

 mes considérés seulement pour leur elTet sur le 

 coefficientd'absorption. Ceci tientnaturellement 

 à ce que les spectrophotoniètres sont encore peu 

 répandus dans les lahoiatoires de Cliimie. 



D'autre part, la pureté de la coloration ou la 

 largeur de la bande d'absorption n'a pas donné, 

 lieu à beaucoup de travaux spéciaux, quoique 

 l'expérimentation soit plus aisée. Une des seules 

 idées énjises estqu'une couleur est d'autant plus 

 pure que la molécule colorée est plus symé- 

 trique. 



P>n résumé, quelques cas particidiers mis h part 

 (nitrosobutane tertiaire, diméthylcétène, etc.), 

 on a trouvé une relation assez générale entre la 

 constitution des corps organiques et leur colo- 

 ration. Pour qu'un corps soit coloré, un certain 

 groupement est nécessaire : c'est lechromophore; 

 un autre est utile : c'est l'auxochrome. Le chro- 

 mophore est un groupement non saturé quiren- 

 feiine le plus grand nombre possible dédoubles 

 liaisons conjuguées surtout en position croisée. 

 Il est capable d'isorropèse. L'auxochrome est un 

 groupement qui possède un hydrogène mobile 

 susceptible de transformer en tautomérie l'isor- 

 ropèse du chromophore. Mais tout groupe qui 

 possède un hydrogène mobile n'est pas pour 

 autant capable d'opérer cette transformation. 

 Considérons en efTelle nitrobenzène, qui est un 

 chromogène. L'introduction dans la molécule 

 d'un oxhydryle, en para par rapport au groupe 

 nitré, donne un colorant, le paranitrophénol, 

 susceptible d'exister sous deux formes tautomè- 

 res. Au contraire, l'introduction dans la même 

 position d'un carboxyle, qui possède aussi un 

 hydrogène mobile, donne un corps non suscep- 

 tible de tautomérie. La coloration n'est pas 

 accrue. 



J^^ 



O 



HO — N = 



O 



OH 



Nitroplît'nol 



o 



Le groupe OH se comporte donc comme un 

 auxochrome. Le carboxyle n'en est pas un ; c'est 

 un simple groupe salifiable. 



Mais un corps n'a une coloration intense et 

 .profonde que s'il contient à la fois des chromo- 

 phores et des auxochromes. Ces derniers grou- 

 pes peuvent avoir aussi, comme nous l'avons dit, 

 une action bathochrome. Si donc, dans un corps 

 coloré qui ne renftjrme que des chromophores, on 



