A. AUILHE. 



REVUE DR CHIMIE MINÉRALE 



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l'ncide à 06° pour la fabricalioii des différenls 

 explosifs a mis les industriels dans l'obligation 

 d'efTectuer la concentration de l'acide des cham- 

 bres de plomb. Et dans toutes les usines privées 

 ou nationales, la production de cet acide con- 

 centré est devenue intensive. Le tonnage atteint 

 annuellement dans tous les pays est devenu si 

 fantastique, que l'on peut se demander ce qu'il 

 va advenir aujourd'hui de ces merveilleuses 

 usines, créées à grand frais. La fabrication de 

 sulfate d'ammoniaque et de superphosphates 

 que l'on a préconisée pour l'utilisation de ces 

 usines ne consommera jamais plus du dixième 

 de la fabrication du temps de guerre. 



L'acide azotique a été fabrique dès le début 

 de la guerre par le procédé classique de Valen- 

 tiner. Les nombreuses installations effectuées 

 ont répondu largement à tous les besoins. Le 

 nitrate de soude du Chili, qui parvenait normale- 

 ment dans les différents pays alliés, permettait 

 d'arriver à ce résultat. Un seul inconvénient 

 résultait de cette fabrication : c'est l'énorme 

 quantité de bisulfate de soude résiduaire qui 

 était produite dans toutes les usines. Sur l'uti- 

 lisation de ce bisulfate, de nombreuses études 

 ont été faites. Il en est peu qui soient entrées 

 dans la pratique. 



Lorsque le prix du nitrate de soude est devenu 

 trop important, ou même pour accroître encore 

 la production d'acide nitrique, on a créé des 

 succursales de la Société norvégienne, et, utili- 

 sant des chutes naturelles, on a fabriqué l'acide 

 i?:oti([ue à partir de l'air par ie procédé bien 

 connu de Birkeland et Eyde. Puis à cette fabri- 

 cation est venue s'ajouterl'oxydation de l'ammo- 

 niaque en vue de sa transformation en acide 

 azotique, et, conséquemment, l'installation 

 d'usines à cyanamide aûn de produire le gaz 

 ammoniac. 



Des études entreprises un pett partout pour 

 effectuer la fabrication de l'ammoniac synthétique 

 n'ont pas été suivies généralement d'application 

 industrielle, tandis que l'Allemagne développait 

 au contraire d'une manière extraordinaire cette 

 réaction qu'elle avait déjà mise au point avant la 

 guerre. 



Ces diverses fabrications ont fait l'objet d'un 

 grand nombre de recherches. 



On sait que, pour effectuer la synthèse directe 

 de l'ammoniac à partir de ses éléments, il est 

 lîécessaire d'employer des températures evtrc- 

 inement élevées, qui peuvent devenir moindres 

 si l'on fait usage d'un catalyseur; même dans 

 ce cas, il faut faire réagir les gaz en présence 

 sous de fortes pressions. F.t l'on sait, d'après les 

 données de Haber et Le Rossignol, qu'une tem- 



pérature de 550o et une pression de 180 atmo- 

 sphères fournissent, en présence de catalyseurs 

 comme l'osmium, l'uranium ou le fi'.r, un rende- 

 ment de 10-12 % en ammoniac. 



Zenghelis a essayé d'effectuer cette combinai- 

 son à la température ordinaire ou à une tempé- 

 rature peu élevée en prenant l'azote et l'hydro- 

 gène à l'état atomique, à l'état naissant ou 

 rtiydrogène occlus par les métaux. Ces deux gaz 

 traversant, même au rouge, le platine ou le 

 palladium très divisés, n'ont donné aucune 

 trace d'ammoniac. En dirigeant le mélange do 

 3 vol. d'hydr<»gène et 1 vol. d'azote dans un tube 

 contenant 10 cm' d'eau chauffée à 100», conte- 

 nant un métal divisé comme catalyseur, les 

 résultats ont été positifs. De .l'ammoniac s'est 

 formé, en quantité nettement dosable. Les résul- 

 tats ont été encore plus accentués en utilisant 

 de l'eau acidulée par de l'acide sulfuri<[ue. La 

 mousse de platine ou de palladium, le noir de 

 platine, n'ont donné que de faibles quantités 

 d'ammoniac. Par contre, le palladium colloï- 

 dal de Paal et Amberger, l'argent colloïdal de 

 Carey Lea, ont fourni des doses importantes 

 d'ammoniac. Le cuivre, le mercure et l'argent 

 coUoïdaux ont conduit également à la formation 

 de ce composé azoté. 



En préparant l'hydrogène à l'état atomiquepar 

 dissolution d'un métal dans un acide ou par élec- 

 trcdyse, Zenghelis a pu obtenir son union avec 

 l'azote. Par exemple, avec un courant d'azote 

 passant dans un tube contenant lO"^"*' d'acide 

 sulfurique2N et 3 gr. de zinc en poudre, chauffé 

 àQO», il se forme de Tammoniac. Ces expérien- 

 ces montrent nettement l'activité que possède 

 l'hydrogène naissant ou occlus, puisqu'il réalise 

 à basse température et à la pression ordinaire, 

 en présence de traces de catalyseurs, la synthèse 

 du gaz ammoniac avec de l'azote moléculaire. 

 Mais, lorsque les deux gaz sontpris tous les deux 

 à l'état atomique,, les résultats sont tout à fait 

 remarquables. Rn dirigeant un courant d'hydro- 

 gène dans une solution contenant 1,32 gr. de 

 chlorure'd'ammonium et 1,72 gr. de nitrite de 

 sodium, en présence d'un catalyseur, l'azote 

 naissant provenant de la réaction : 



N02 Na -f NH'Cl ='NaCl + aH^O + aN,' 



aurait du produire T> litres d'une solution d'am- 

 moniaque centinormale. A 70-99°, 0,5 gr. depla- 

 tine colloïdal en a fourni 1.756'="* et le palladium 

 colloïdal (0,.5 gr.) 2.000"=™'. Le volume d'iiydro- 

 gène qui passait dans la solution était de 5 l.par 

 heure. Dans le cas où l'hydrogène seul était ato- 

 mique, la plus grande quantité d'ammoniac 

 formé n'avait pas produit plus de 32''"' d'une 



