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A. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE MINÉRALE 



solution centinormale ; avec les <leiix ir;v/. à 

 rélat aloini((iie, la f'oiination était (iO l'ois plus 

 forte. 



llainpel et Sleinau ont également décrit un 

 procédé de fabrication de l'amnioniac, n'exigeant 

 rii températures élevées, ni fortes pressions, en 

 utilisant les deux gaz N et H sous forme atomi- 

 que. Le principe de la réaction est basé sur la 

 décomposition du chlarure d'ammonium par le 

 fer. Quand ce sel est chaulïé en présence de li- 

 mai]l(^ de fer, il est détruit en donnant de l'ani- 

 moniao cl de l'hydrogène : 



■.! NUI CI ^. pe = FeC12 _j_ aivip j^ H'J. 



Si l'on ell'ectue la réaction en présence d'azote, 

 ce gaz va s'unir à l'hydrogène naissant et donner 

 2 molécules d'ammoniac, de telle sorte que la 

 réaction finale, qui est elTectuée à 300° et à 50 at- 

 niospliéies : 



3 l'e ! 6 NH '• Cl + N^ = SFeCl^ -(- SNII'i, 



monlie que l'on obtient deux molécules d'ammo- 

 niac de plus que celles que fournit la déco.npo- 

 sition du chlorure d'ammonium. LesS molécules 

 d'ammoniac sont dirigées dans la solution de 

 chloiiiir ferreux. 11 se précipite de l'hydrate de 

 fer, <nii est ensuite réduit à l'état de fer par le gaz 

 à l'eau, tandis que le chlorure d'ammonium est 

 ré(Mi père. 



Les va|)euis de chlorure d'ammonium produi- 

 tes dans cette réaction sont corrosives et d'un 

 manietiient délicat. Pour les éviter, les auteurs 

 ont essayé d'eiïecluer la formation d'ammoniac 

 à l'aide de solutions. Les résultats auraient con- 

 duit à une formation de94-99 % d'ammoniaque. 



(3n sait, d'autre part, que l'on a réalisé la syn- 

 thèse directe de l'ammoniac en mettant ses élé- 

 ments en présence, sous forte pression, à une 

 température supérieure à 400°, à l'aide de cata- 

 lyseurs divers, tels que les azotures et carbures 

 decérium, d'uranium, de tungstène, de molyb- 

 dène, det/er, de lithium et autres métaux, i^es 

 rendements ont été toujours faibles, 10 à 15 ','„ 

 au plus. Suivant un procédé breveté dé Ceder- 

 bergct Backslrom, on peut opérer à une tempé- 

 rature bien inférieure à 400° et atteindre un 

 rendement de 40 à 50 % ,- en utilisant comme ca- 

 talyseurs des métaux dont les azotures sont 

 déjà instables à température relativement basse. 

 L'emploi de cette température peiinettradèslors 

 d'eirectucr la réaction à une pression plus élevée 

 sans craindre son action sur les appareils em- 

 |)loyés. Le, cuivre-amiante, la poudre de zinc, 

 l'hydrure de cuivre, le ferrocyanure de cuivre, le 

 bromiiic ou l'azoture de uicrcuie, seraient les 

 calalyscuis de cboi.x Dans ces condilious, ils 



agiraient suivant les recelions (M désignant le 

 métal) : 



M L N = MN ; 



MN + 3H = M -f NH3. 



( 3MH + N :=; 3M + NH^. 



Farexemple, en envoyant de l'azote à 10-15 at- 

 mosphères sur un mélange de. Hget de chloruie 

 mercureux chauffé à .'500-.'550o, il se forme le 

 chloroazoture 2HgCl-'.Hg-'N-, qui est ensuite 

 réduit par l'hydrogène. L'ammoniac obtenu est 

 liquéfié par la neige carbonique-acétone. 



Un grand nombre de brevets ont été pris sur 

 cette synthèse de l'ammoniac; les uns changent 

 le catalyseur, d'autres font varier la température 

 et la pression. 



Dans le brevet américain de Bosch et Mittasch, 

 l'hydrogène et l'azote, débarrassés de toute trace 

 d'humidité, sont dirigés à GOO" sur un catalyseur 

 formé de fer, de cobalt, de nickel et de molyb- 

 dène. Le rendement est d'autant plus grand que 

 les gaz réagissants sont plus secs. L'emploi de la 

 pression n'est pas indiqué. 



Vogt fait passer le mélange d'hydrogène et 

 d'azote sur un chlorure métallique anhydre 

 chauffé. Il se forme dans ces conditions du chlo- 

 rure d'ammonium. A une plu s haute température, 

 (•e sel se sublime. 



Kllis combine N et M en jjrésence de masses 

 de contact formées par du cérium obtenu par 

 réduction de son oxyde préalablement purifié. La 

 présence de terres raies, telles que La, Di, Yt, 

 augmente la facilité de combinaison. Ces mé- 

 taux sont mélangés avec du charbon de bois et la 

 réaction est efl'ectuée à 350-450°, sous une pres- 

 sion de 00 à SO atmosphères. 



On a également fait passer alternativement H 

 et N sur une couche de carbures de cobalt, fer, 

 titane, magnésium, baryum, ou un mélange de 

 ces carbuies. Ils sont chaulïés électriquement 

 dans un four approprié. Avec les carbures de 

 calcium et de fer, la formation d'ammoniac au- 

 rait lieu suivant les réactions : 



2CaC3 -I KeC2 + 6N — Ca2Fe(C:N)'' ; 

 Ca-ITe(nNy'' -f- 18 H =x ('a-FcG« | ONII-'. 



Toutes ces réactions n'ont été suivies d'aucun 

 ellet industriel pratique. Seul, le procédé Haber 

 et Le Rossignol, propiii'té de la Société- Radoise 

 d'Aniline, a pu foncUionner d'une manière très 

 étendue pendant la guerre, parce que déjà dès 

 l!)l4il (■lait mis au point. 



Un certain nombre de brevets ont (''té pris 

 égalemoni surla formation de lacyanamide. Leur 

 intérêt est l)i('ii moins gi'and, car cette industrie 



