A. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE MINERALE 



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était parfaitcmcnl connue et fonclionnait admi- 

 rablement dans divers pays. 



On a essayé d'augmenter la teneur en azote 

 fixé par les carbures, par addition decertains ca- 

 talyseurs ou corps inilillérenls, sur lesquels le 

 sécréta été gardé. La cyanamide obtenue serait 

 plus poreuse et plus facile à broyer (Carlson). 



Polzeninius emploie du sulfure de swdium ou 

 de potassium. Leur eiïet est tel que, mélangés 

 au carbure de calcium, l'azote commence à être 

 absorbé dès la température de 750". De plus, la 

 transformation du carbure est complète et l'on 

 peut ainsi obtenir un produit renfermântplus de 

 20 % d'azote. On sait que dans les procédés in- 

 dustriels actuels, pour favoriser l'absorption de 

 l'azote i)ar le carbure de calcium, on emploie gé- 

 néralement du chlorure ou du fluorure de cal- 

 cium. Mais le premier aie iléfaut de fournir un 

 produit azoté hygroscopique, qui prenant de 

 l'humidité perd toujours une certaine quantité 

 d'azote ammoniacal, et l'emploi du (hiornre ne 

 permet pas d'abaisser la température de (i.xation 

 de l'azote au-dessous de 900". L'emploi des sul- 

 fures évite ces deu.\ inconvénients, et foui-nit en 

 outre une cyanamiile à plus forte teneur en 

 azote. 



La cyanamide constitue uu excellent engrais 

 azoté ; mais elle présente le grand inconvénient 

 d'être très pulvérulente, ce qui occasionne des 

 accidents dus à sa causticité et des pertes au mo- 

 ment de l'épandage. .4ussi, l'on a essayé de gra- 

 nuler cette poudre et Roussel a préconisé un pro- 

 cédé très commode qui consisterait à la mélanger 

 avec 5 °/„ de terre alumineuse, telle qu'argile, 

 kaolin, marne grasse, etc., et 0,35 °/o de caséine, 

 a(in d'augmenter le potivoir agglutinant. Le tout 

 est additionné d'eau alcaline et soumis ensuite 

 au brassage. La pâte obtenue se granule facile- 

 ment. 



Enfin, l'oxydation de l'ammoniac, obtenu par 

 synthèse ou à partir de la cyanamide ou des ni- 

 trures, a également fait l'objet d'un grand nom- 

 bre de brevets. 



Bosch et Mittasch utilisent pour cette oxyda- 

 lion un catalyseur formé d'oxyde de bismuth, 

 |}i-( )^, mélangé avec un oxyde de fer, nianganèse, 

 cuivre, cobalt, tiickel, chrome, uranium, cériurn, 

 yllrium, zinc, thorium, ou un métal du grou|)e 

 du platine, ou un dérivé du silicium ou du titane, 

 disposé ou non sur des briques réfractaires. 



Lllis emploie un composé d'argent et d'un 

 acideoxygénéd'un autre métal, elildonnecomme 

 exemple le molybdate d'argent. Le gazammoniac 

 et l'air fournis.sent aussi les oxydes de l'azote. 

 Le vanadate de cobalt a été utilisé également 

 comme catalyseur. 



Ces procédés n'ont d'ailleurs pas été suivis 

 d'application industrielle. L'oxydation de l'am- 

 moniac par l'air, en présence du platine, con- 

 duit à un bon résultat. 



La production d'acide azotique et des produits 

 conduisant à l'ammoniaque a été poussée très acti- 

 vement dans les diiïérent» pays.. La crainte de 

 voir s'arrêter cette production ne doit pas être 

 envisagée, attendu que la terre constitue le dé- 

 bouché naturel de ces composés, soit sous forme 

 de nitrate d'ammoniaque ou de sulfate d'ammo- 

 niaque, soit sous forme de cyanamide. 



Si la fabrication de l'acide azotique et celle de 

 l'acide sulfurique ont pris un très grand déve- 

 loppement pendant la guerre, il est d'autres in- 

 dustries de chimie hiinérale qui ont vu s'accroi- 

 Ire également leurproduction. Celle du chlore 

 a pris en particulier une extension énorme, et la 

 fabrication du gaz phosgène, ou oxychlorure de 

 carbone, COCP, relève de cette industrie. Kn de- 

 hors de la préparation classique bien connue de 

 ce gaz, il faut signaler une préparation de White- 

 house, consistant à faire barboter de l'oxyde de 

 carbone à travers une couche de chlore liquide, 

 aune température inférieure à 34", jusqu'à ce que 

 le gaz ne soit plus absorbé. 



La fabrication de l'oxychlorure de carbone 

 pourra être maintenue dans une certaine limite, 

 attendu qu'il est utilisé pour la synthèse d'un 

 certain nombre de colorants artificiels. Une 

 partie du chlore trouveraégalement un débouché 

 dans la fabrication du chlorure de soufre, em- 

 ployé dans la vulcanisation du caoutchouc. 



Nous avons décrit dans la précédente revue 

 (:jO mai 1916, page 310) les nouvelles méthodes de 

 préparation de l'hydrogène, dont la plupart 

 avaient été brevetées par la Badische. D'après 

 cette Société, on peut également se servir, dans 

 la réaction de la vapeur deau sur l'oxyde de 

 carbone ou sur des gaz encontenant, en présence 

 (lu nickel comme catalyseur, de métaux tels que 

 le fer ou ses o-xydes additionnés au nickel. Celui- 

 ci posséderait une activité très'satisfaisante sans 

 <[ue l'on ait à craindre la formation de méthane. 



D'après Buchanan, on obtient un rendement 

 maximum en hydrogène, en faisant passer l'axyde 

 de carbone et la vapeur d'eau sur un catalyseui' 

 formé par des couples métalli([ues, pàrexeniple 

 un couple fer-cuivre queronobtientenchauflant 

 de l'oxyde de fer avec du carbonate de soude. On 

 lave le produit^formé avec de l'eau pour enlever 

 l'alcali, et après dessiccation on réduit par de 

 l'hydrogène. Lo^-sque le métal est refroidi, on 



