A. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE MINERALE 



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acides. Le benzol, la pyridino, la quinoléine, 

 l'aniline, le phénol, etc., permirent d'enlever à 

 la houille Une certaine quantité de produit solu- 

 l)le dans ces solvants, et dans certains cas 

 ((juinoléine) la proportion fut près d'atteindre la 

 moitié (47,3 "/„). Mais les produits ainsi obtenus 

 ne furent pas étudiés. Piclet, ayan,t fait l'épuise- 

 ment de 5 tonnes 1/2 de houille de la Sarre, à 



:, l'aide du benzol, isola pour la première fois, de 

 l'extrait obtenu, des composés hydroaromati- 

 ques et des oléfines, analosfues à celles que l'on 

 trouve dans certains pétroles. 



Plus récemment, Fr. Fischer et Gluud, en 

 traitant par la benzine quelques charbons, dans 

 une bombe spéciale dont la température a été 

 graduellement élevée jusqu'à 235°, et sous une 

 pression de 40-50 atmosphères, ont pu extraire 

 G, G "/n de produits solubles, alors que Pictet 

 n'avait obtenu que 0,25 "/„ d'extrait. Ces produits 

 constituaient une masse peu fluide à forte odeur 

 de pétrole. Mais les auteurs n'en ont retiré aucun 

 composé défini, de telle sorte que tout le mérite 



y. de l'étude de l'extrait de la houille revient à 

 Pictet et à ses élèves. 



Les mêmes auteurs ont soumis du charbon pul- 

 vérisé, en suspension dans l'eau, à l'action d'un 

 courant d'ozone. Ils ont constaté que ce corps 

 disparait graduellement en laissant une solution " 

 brune d'une substance semblable au caramel et 

 possédant une forte réaction acide : 9 gr. fl 

 de charbon ont été réduits à gr. 7, et 9 gr. 2 

 de substances sont ainsi passées en dissolution. 

 Cette réaction suppose la formation d'ozonides, 

 et par suite la présence dans la houille de 



I composés à fonctions éthyléniques. Ce sontbien 

 des corps de cette nature que Fischer a isolé la 

 première fois de la houille. 



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 * * 



A côté de ces travaux d'ordre général, nous 

 citerons un certain nombre de réactions présen- 

 tant un certain intérêt. 



Haworth et Irvine ont donné une méthode de 

 préparation de l'acide hypochloreux qui consiste 

 à diriger du chlore à travers une série de flacons 

 contenant de l'eau et un catalyseur qui est de 

 pn-férence l'oxyde de cuivre ou un de ses sels, 

 un sel de nickel ou de cobalt. En agitant d'une 

 manière continue, on arrive finalement à un 

 liquide qui contient 2 "jo d'acide hypochloreux 

 libre ((ue l'on peut séparer par distillation. La 

 ({uantité de catalyseur employé est assez 

 élevée. Pour 2 litres d'eau, il est nécessaire de 

 prendre 80 <à 100 gr. de sel de cuivre. 



Signalons également un procédé de fabrication 

 de l'acide perchlorique CIU'II, par électrolyse, à 



l'aide d'un courant de 0,5 ampère par cm- d'élec- 

 trode, d'une solution normale d'acide chlor- 

 hydrique. 



La réaction entre le gaz sulfureux et l'ammo- 

 niac ne conduit pas au compose' complexe 

 (SO^)'(NFF)^, comme l'ont indiqué Divers et 

 Ogawa. D'après ce dernier chimiste, il se forme 

 deux produits bien définis: l'un est l'acide amido- 

 sulfureux NlL-SC-ll, de couleur jaune pâle; le 

 second, blanc, est le sel d'ammonium de cet acide, 

 Ml^SO^Nll' : 



/OH 

 NH3 -f SO'- = SO < 



/ONHi 



2NI13-LS02 = SO < 



\NH'-i 



Ces composés sont d'ailleurs assez instables 

 et on constate même, peu. de temps après leur 

 formation, la présence d'une substance orange 

 ou colorée en rouge, qui provient de la décom- 

 position de ces corps. Même à la température 

 d'ébuUition de l'ammoniac liquide, la chaleur 

 produite parla réaction est suffisante pour pro- 

 voquer cette décomposition, si l'on ne prend pas 

 des précautions pour régler les courants de gaz 

 qui réagissent. 



On sait que les chlorures de thionyle SOCP et 

 de sulfuryle SO'''CP constituent des corps chlo- 

 rurants au premier chef, et nous avons vu dans 

 des Revues antérieures qu'ils avaient été utilisés 

 pour la préparation des chlorures métalliques à 

 partir des oxydes de différents métaux. North et 

 Thomson ont appliqué cette propriété chloru- 

 rante à la transformation du soufre et du phos- 

 phore en chlorures correspondants. 



En chauffant du soufre avec du chlorure de 

 sulfuryle en tube scellé, on obtient le chlorure 

 de soufre : 



SO^Cl^ + 2S = S2C12 -I- S02. 



Cette réaction débute lentement à 95o et elle 

 devient totale en peu d'heures à 125o. Le phos- 

 phore blanc ou le phosphore rouge, chaulfé avec 

 un excès de SO-CP, subit une chloruration en 

 deux temps. La première donne le trichlorure de 

 phosphore, qui se transforme ensuite en penta- 

 chlorure: 



3S02GI2 + aP = •jPCia -f 350^ ; 

 I'C13 -f SO-C12 = PCI5 + SO^. 



Avec le chlorure de thionyle, le soufre réagit 

 en tube scellé, dès 150", suivant la réaction : 



2SOC12 + 3S = SO-' + aS'Cl^ 

 et le phosphore, dès 125°, donne un mélange de 

 trichlorure de phosphore, de gaz sulfureux et 

 de trichlorure de soufre : 



iJSOCl^ + aP = aPCP + aSO^ + S^Cl^. 



