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A. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE MINERALE 



présentenl une dilïérence constant(î dans leurs 

 points d'cbullitiun : 



Stock et Someski ont pu établir la liste com- 

 plète des dérivés bromes correspondants, en 

 préparant le mono et le dibromosilicomclhane 

 inconnus. En faisant réagir le brome sur un excès 

 de silicométhane, à une température de — 80° à 

 — 70°, on obtient à la fois les deux composés, que 

 l'on sépare par une distillation fractionnée. La 

 technique de l'opération consiste à déposer sur 

 les bords d'un large vase du brome solide, et à 

 diriger sur lui un excès de gaz. 



Le silicométhane monobroiné, SilPBr, est un 

 gaz incolore, possédant une odeur acre, de den- 

 sité l,r).i3, qui bout à 10,9, et fond à — 94°.llpeut 

 être conservé sur le mercure pendant quelque 

 temps, sans se décomposer. Mais, lorsqu'on l'ex- 

 pose à l'air, il détone en donnant de l'acide sili- 

 cique et du silicium brun. Il réagit avec l'eau 

 froide, selon l'équation : < 



2 SiH3Br+ H20 = aHBr -f (SiH:i)20; 



c'est l'oxyde de silicométhyle, analogue à 

 l'oxyde de méthyle (CIP)20. 



En présence d'une solution de soude à 30 %, le 

 bromosilicométhane se décompose en dégageant 

 son hydrogène et il se forme du silicate de soude : 

 SiH'iBr 4- 3NaOH = SiO^NaS + NaBr -f SH^. 



En mesurant le volume d'hydrogène produit 

 dans cette réaction, on peut faire l'analyse du 

 dérivé monobromé de Sill'. 



Le dihromosilicométhane, Sill^Br-, est un li- 

 quide incolore mobile, très réfringent, de den- 

 sité 2,17, bouillant à 66", et dont le*point de 

 fusiop est de — 70". Il peut être conservé long- 

 temps dans un vase fermé; mais à l'air il s'en- 

 flamme. Il est très sensible à l'action de l'humi- 

 dité ; il se décompose en HBr et un solide de 

 formule (SilL'^O)", formule tout à fait analo- 

 gue, à la valeur de n près, à celle du trioxymé- 

 thylènc (CFI 0)'. Au contact des alcalis, il se 

 décompose en libérant son hydrogène-: 

 Sill^Br-i-l /iNaOll r^ SiO'NaS + 2NaBi--|-2M^ | lî-'O. 



Quant à l'oxyde de silicométhyle (Sill-')-O, 

 provenant de la décomposition par l'eau du 

 bromosilicométhane, c'est un gaz incolore, qui ne 

 s'cnllamme pas spontanément, mais brûle avec 

 une flamme brillante en laissant déposer du sili- 

 cium. Il bout à — 15°2, et fond à — lVi°. Ses con- 

 stantes sont à peu près celles du silicoéthane, 

 Si-H' (fusion— 132°, 5; ébuliition — 15°). Il n'est 

 pas suluble dans l'eau d'une manière apprécia- 



ble. Mélangé avec l'o.Kygène il explose, ou s'en- 

 flamme en donnant de la silice et de l'eau : 

 (Sill3;-!0 -|- 30a = 2SiO-' -|- SH^O. 



C,o sont là des propriétés parallèles à celles 

 du premier éther-oxyde, l'oxyde de méthyle, et 

 c'est la première fois que l'on trouve un com- 

 posé de cette nature dans la série organique du 

 silicium. Comme l'oxyde de méthyle, il se laisse 

 chlorer facilement ; mais ici la substitution de 

 l'hydrogène par le chlore atteint toute la molé- 

 cule, et à la température de — 125° il se forme 

 exclusivement le dérivé hexachloré : 



(Siir')20 4- 6CI2 = 6HCI -f (SiGlS)20. 



C'est un corps liquide qui bout à 137" et se 

 solidifie par refroidissement en cristaux fon- 

 dant à —33°. 



Il est assez ilistable et il se décompose en 

 silice et chlorure de silicium : 



4(SiGl»)20 = 2Si02 -|- eSiCl'-. . 



Il existe une différence essentielle avec l'oxyde 



de méthyle : celui-ci est stable en présence des 



alcalis, tandis que l'oxyde de silicométhyle se 



décompose au contact de soude diluée à 30"/» : 



(SiH:i)-0 + H20 -Y 4NaOH = aSiO^'Na^ + 6U2. 



On voit que peu à peu la chimie du silicium 

 s'enrichit de corps nouveaux, identiques à ceux 

 de la chimie du carbone. 



Si nous comparons les différents points 

 d'ébullition des quatre dérivés bromes connus 

 actuellement : 



Sitr'Bi- i%9 



SiH-Br^ 



SiHBr' 



SiBri 



66» 



nous ne trouvons pas une dilTérence régulière 

 comme dans le cas des dérivés chlorés, au moins 

 pour les deux premiers fermes. Pourles derniers, 

 aucontraire, l'écartest peu sensible; nous trou- 

 vons en effet Sô^egrés de différence entre le se- 

 cond et le troisième, et 37entrç les deux derniers. 



* 



* * 



Dans le chapitre des métaux, nous devons en- 

 registrer un nouvel élément, le wihonium , qui 

 a été trouvé dans les sables monazitésdes Etats- 

 Unis, 'en particulier dans ceux du Montana. 

 Coiiliairement aux métaux des terres rares, qui 

 sont trivalents — mais qui présentent quelque- 

 fois des valences inférieures — il est monova- 

 lent. Sa masse atomi(jue est20'i,(>. Ce métal est 

 brun grisâtre, avec un éclat métallique un peu 

 sombre. Ses différents sels sont blancs et trans- 

 l)arcnts. 11 possède, quoique à un degré ^)ien 

 moindre, les propriétés radioactives de l'ura- 

 nium et du radium, et comme eux il émet cons- 

 taihment de l'hélium, même à la température 



