A. MAILHE. 



REVUE DE CHIMIE MINERALE 



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oïdinaiie. 11 impressionne les plaques photogra- 

 phiques. A la manière des métaux des terres rares, 

 il possède la propriété de s'unir à haute tem- 

 pérature à ra/.dle, à l'oxygène et à l'hydrogène, 

 pour donner des azoture, oxyde et hydrure. 



A la liste des métaux-carboilyles dont nous 

 avons parlé dans les revues précédentes, il faut 

 ajouter encore le rulhénium-curhonyle, qui a 

 été obtenu au Laboraloire de Mond, en chauf- 

 fant du ruthénium en poudre très (ine dans une 

 atmosphère d'oxyde de carbone à une tempéra- 

 ture de .'iOO", et sous la haute pression de 400 at- 

 mosphères. Il est soluble dans l'alcool, ce qui 

 ])ermet de l'extraire du milieu où il a été produit 

 et en particulier de le séparer du ruthénium non 

 transformé. Tandis que les autres métaux- 

 carbonyles pouvaient être séparés facilement par 

 simple distillation en raison de leur volatilité, le 

 ruthénium-carbonyle ne peut être séparé que par 

 l'intermédiaire de l'alcool, car il n'est pas volatil. 



On sait que l'emploi des métaux-carbonyles a 

 reçu un commencement d'application indus- 

 trielle; en particulier, l'utilisation du nickel- 

 carbonyle, Ni{C,0)', dans l'extraction du nickel, 

 a permis d'effectuer le traitement des minerais 

 nickelifères pauvres du Canada. Lessing a eu 

 également l'idée d'employer le nickel-carbonyle, 

 avec de l'hydrogène, pour la transformation des 

 huiles en corps gras solides. En dirigeant dans 

 une huile chauffée à 170°-180" un courant de 

 nickel-carbonyle, celui-ci se décompose au sein 

 de l'huile agitée en Ni métallique et CO. Or ce 

 nickel se trouverait dans l'huile à un état de 

 division extrême, et les particules infiniment 

 petites de ce métal contribueraient à activer for- 

 tement l'hydrogénation. Mais ce qui paraît le 

 plus curieux dans cette réaction, c'est que Max- 

 tcd a signalé que la présenc.e dans l'hydrogène 

 d'une proportion d'oxyde de carbone. voisine de 

 () à 8 °/„ fait perdre au nickel la faculté d'hy- 

 drogéner des composés organiques et en particu- 

 lier les huiles. Et Lessing pense que cet arrêt 

 de l'hydrogénation serait dû à la décomposition 

 bien connue de 1 oxyde de carbone au contact du 

 nickel, qui donnerait du charbon : 



2CO ::::; CO^ -}- C, 



lequel charbon boucherait les pores du métal. Au 

 contrairte, cette action n'a pas lieu lorsqu'on em- 

 ploie le nickel-carbonyle mélangé d'hydrogène. 

 Et une huile aurait été solidiliée, même ({uand 

 la teneur en nickel-carbonyle correspondrait à 

 50 ''/o d'oxyde de carbone. 



Un grand nombre d'oxydes métal1i(|ues ré- 

 fractaires n'ont jamais été réduits à l'aide d'hy- 

 drogène. On Sait que seules les méthodes alu- 

 minotherniique, ou électrique, ont permis de 



I préparer ces métaux soit à l'état pur, soit à l'état 

 de fontes. Newbery et Pring ont essayé de les 

 réduire en les chaulTant au contact d'hydrogène 

 à une température de 2.000° enviion et sous une 

 pression de 150 atmosphères, dans un appareil 

 ^^pécial consistant en un creuset de magnésie 

 l'iiauffé par un courant passant à travers une spire 

 de tungstène. La vapeur d'eau produite dans la 

 léaction était absorbée par du sodium métallique. 



Dans ces conditions, l'oxyde de chrome, 

 Cr-0', et le bioxyde de manganèse, MnO*, sont 

 réduits en métaux correspondants. Et les deux 

 métaux ainsi obtenus sont vraisemblablement 

 ])]us purs que les métaux obtenus par les mé- 

 tliodes que l'on avait utilisées jusqu'ici. Leur 

 point d'ébullition est de 1.230" pour le manga- 

 nèse, à 5° près, et de l.Olô» pour le chrome, avec 

 une erreur possible de zh 15". 



Les autres oxydes réfractaires' examinés n'ont 

 pas conduit au métal; la réduction s'est arrêtée 

 à un oxyde inférieur. Ainsi, l'oxyde de vana- 

 dium, V-Qs, les oxydes de molybdène, M^0=, et 

 de titane, TiO'-, ne donnent que les monoxydes 

 correspondants, VO, MO, ïiO. L'oxyde d'ura- 

 nium, U'O*, conduit à l'uranyle UO-, et le bioxyde 

 de cérium, au sesquioxyde Ce-'O-*. 



Quant à l'alumine, la magnésie, la zircone. 

 la thorine, ces oxydes ne sont pas réduits dans 

 les conditions de l'expérience. 



Nous signalerons, pour terminer, qu'au mo- 

 ment où le platine est déplus en plus rare et 

 cher, il est possible dans beaucoup de cas 

 de le remplacer par un autie métal de den- 

 sité très élevée, 16, (J, le tantale. 11 faut cepen- 

 dant remarquer de suite que ce métal n'est pas 

 inoxydable comme le platine aux températures 

 élevées, ce qui en limite l'emploi. Mais, à des 

 températures inférieures à 200°, il n'est pas at- 

 taqué par l'oxygène. 11 ne commence à s'oxyder 

 réellement à l'air qu'au rouge sombre ; puis,, à 

 une température plus élevée, il brûle en don- 

 nant de ro.\yde de tantale. Il s'ensuit qu'il ne 

 sera pas possible de faire des creusets ou des 

 capsules de tantale pour être utilisés à cette tem- 

 pérature. Mais comme le tantale n'est attaqué, ni 

 par les alcalis, ni par les acides, à l'exception de 

 lucide lluorhydrique, ni même par l'eau régale,, 

 son emploi pourra se généraliser à condition de 

 se maintenir au-dessous du rouge sombre. 



Par con tre, les électrodes de tantale peuvent en 

 toute circonstance remplacer celles de platine, 

 si l'on prend la préciution de recouvrir l'anode 

 d'un faible dépôt éleclrolytique de platine. 



A. Mailhe, 



1*1 ufesseur adjoint à lu i''uculté 

 des Sciences de Toulouse. 



