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Alph. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE ORGANIQUE 



environ 60 à 70 °/„ de benzène bouillant vers 80°, 

 puis d'autres mélangea contenant une proportion 

 à peu près identique de toluène, bouillant vers 

 110°, enfin des xylènes bouillant entre 135°-140°, 

 mélangés également à des produits gras. 



Les produits ainsi obtenus peuvent cependant 

 servir pour leur transformation en dérivés nitrés. 

 On commence, par exemple dans le cas du pro- 

 duit toluénique, à faire le dérivé mononitré, par 

 action de l'acide azotique fumant, à froid. Les 

 hydrocarbures gras ne soiit pas attaqués; on les 

 sépare du produit nitré par un entraînement à la 

 vapeur d'eau, et ledérivé mononitré restant, dis- 

 tillé et séché, est soumis ensuite à la di et à la 

 trinitration. 



Une usine de rectification des essences de Bor- 

 néo a été installée à Saint-Louis du Rhône et 

 procède journellement à la distillation de plu- 

 sieurs tonnes d'essence^ en vue d'en retirer les 

 produits nitriliables. Peut-on espérer préparer 

 des hydrocarbures aromatiques (benzène, toluène, 

 xylènes) à partir de produits naturels ou de rési- 

 dus d'industrie? 



Oa sait que le « cracking » constitue un pro- 

 cédé de fabrication d'essences légères à partir 

 d'hydrocarbures des pétroles de point d'ébulli- 

 tion élevé. Les usines de la Standard Oil C? ont 

 réussi par l'application de ce procédé à produire 

 des huiles légères en quantité notable. Il se 

 forme dans ce cracking, de véritables décomposi- 

 tions pyrogénées, de même nature que celles qui 

 avaient été étudiées par Berthelot. L'opération 

 du cracking, effectuée au début d'une manière 

 brutale, conduisait à des rendements assez mé- 

 diocres en essences. Mais la consommation 

 croissante de ces dernières a obligé les grandes 

 firmes de pétrole à faire des études rationnelles 

 sur le cracking, et l'on est arrivé à l'heure actuelle 

 à préciser les 1 conditions d'une bonne décomposi- 

 tion pyrogénée dé& huiles lourdes de pétrole. 

 Comme il fallait s'y attendre a priori, la tempé- 

 rature et la pression jouent un rôle important 

 dans le cfâekihgs Les hydrocarbures gras bouil- 

 lant à une température élevée, au-dessus de 350" 

 par exemple, itê peuvent être distillés à la 

 pression ordinaire saiis subir un commencement 

 de décomposition. Si l'on vient à augmenter la 

 pression, le point d'ébullition de ces hydrocar- 

 bures devenant plus élevé, leur destruction sera 

 plus profonde. Aussi, le* meilleures conditions 

 pour effectuer le cracking consisteront à em- 

 ployer une température plus élevée et une pres- 

 sion plus grande. Mais on comprend que cette 

 dernière ne saurait aller au delà d'une limite 

 déterminée, par suite de la résistance des chau- 

 dières et de la production d'une température qui 



exigerait une grande dépense de combustible. 

 Les meilleurs résultats ont été donnés par le 

 chauffage des hydrocarbures lourds entre 500° et 

 700° sous des pressions variant de 4 à G atmos- 

 phères. Des températures supérieures favorisent 

 la production de gaz et de charbon et diminuent 

 la quantité d'essence formée; L'expérience a 

 montré que cette opération du cracking serait 

 une simple opération de déshydrogénation. 



En réalité, il est vraisemblable que c'est là la 

 réaction dominante, mais elle est accompagnée 

 de dislocations de carbures lourds en carbures 

 légers, et de condensations, qui fournissent tou- 

 jours des produits très lourds peu riches en 

 hydrogène et fortement carbonésj des sortes de 

 biais qui tapissent finalement le fond des chau- 

 dières et ne permettent pas une transformation 

 totale des produits lourds en essences dans une 

 seule opération. Au bout d'un certain temps, 

 celle-ci doit être arrêtée et le contenu de la 

 chaudière soumis à une nouvelle pyrogénation 

 dans un second appareil. 



Etant donné que les pétroles de Bakou sont 

 constitués par des carbures cycloforméniques, 

 leur déshydrogénation et leur dédoublement 

 sous l'influence du cracking conduiront au ben- 

 zène, au toluène et aux xylènes, par enlèvement 

 d'hydrogène aux carbures provenant du dédouble- 

 ment des huiles lourdes. Des installations ont été 

 faites dans ce but sur les lieux mêmes de la pro- 

 duction des pétroles. Mais les rendements n'ont 

 pas été jusqu'ici très satisfaisants. 



L'emploi des méthodes catalytiques permet- 

 trait sans doute d'arriver à Un meilleur résultat. 

 Les pétroles lampants, les mazouts du Caucase, 

 se transforment aisément en benzène et homolo- 

 gues par catalyse sur certains métaux divisés, et 

 l'on peut ainsi obtenir par fractionnement un 

 mélange de carbure aromatique et de carbure 

 cyclohexanique non décomposé. Ce mélange 

 pourra être utilisé dans les mêmes Conditions 

 que les pétroles de Bornéo, puisque la nitration 

 ne touchera que le carburé aromatique; l'hydro- 

 carbure cycloforménique n'est nullement atta- 

 qué à froid, même par le mélange sulfonitiique. 



Les goudrons de houille, privés au préalable 

 par les traitements ordinaires de leurs produits 

 utilisables directement, benzol, phénols, naphta- 

 line, soumis à l'action catalytique de certains mé- 

 taux divisés, peuvent, fournir une nouvelle quan- 

 tité de benzol. Cette réaction permet de porter 

 la dose du benzol du goudron de 2 à h \/ 2 "/„- 



Etant donné que l'on peut utiliser les résidus 

 goudronneux après catalyse, pour les usages 

 auxquels ils étaient destinés, on voit l'intérêt de 

 cette réaction. 



