Ai...... MAILHE. - REVUE DE CHIMIE 0RGANIQ1 E 



121 



En opérant dans un bon vide, on obtient «1rs 

 produits sensiblement puis, pouvant être con- 

 densés <!'• suite en caoutchouc. 



D'après Gerlach, la décomposition pyrogénée 

 de l'acide oléique ou des huiles, par l'action 

 d'une spiral.' de platine chauffée au rouge, pro- 

 duirait l'érythi'ène et ses composés non saturés. 



Dans la série des autres hydrocarbures, nous 

 trouvons les travaux de Lebeau et Picon. Ces 

 auteurs ont indiqué un procédé général de pré- 

 paration des carbures acétyléniques vrais, basé 

 sur l'action des dérives halogènes organiques 

 sur une solution d'acétylène monosodé dans 

 l'ammoniac liquide. Cette méthode les a con- 

 duits au butine moral, qu'ils ont obtenu dans un 

 très grand état de pureté. Picon a constaté éga- 

 lement que le chlorure d'éthyle ne réagit que 

 vers la température ordinaire, que le bromure se 

 transforme lentement à — 40°, et que seul l'iodure 

 donne très rapidement le butine à cette basse 

 température. Ce corps est un gaz incolore, à 

 odeur alliacée légèrement éthérée, rappelant un 

 peu celle du sulfure de carbone pur. Sa saveur 

 est très sucrée. Il bout a 8°3 sous la pression 

 normale, et se solidifie dans l'air liquide. Il fond 

 alors à — 137°. 



Le pentine s'obtient également à partir de l'io- 

 dure de propyle. Il bout à 40°, et possède des 

 caractères physiques semblables au précédent 

 carbure. Enfin l'hexine (Lebeau et Picon) bout 

 à 71°5. L'heptine avait été isolé par Moureu ; il 

 bout à 99°. 



Si on compare les points d'ébullition de ces 

 carbures acétyléniques vrais, ils présentent d'un 

 homologue à l'autre une différence de 31 à 32°. 



Ce sont des corps extrêmement fragiles, qui 

 sont fortement altérés parla potasse alcoolique. 

 Tout traitement chimique qui atteint la molécule 

 d'un de ces carbures acétyléniques semble dé- 

 truire une partie de ces corps. Aussi la méthode 

 de l'ammoniac liquide, employée à la place de 

 l'action de la potasse alcoolique, constitue un 

 progrès très notable dans la préparation de ces 

 carbures, puisqu'elle évite toute condensation, et 

 supprime toutes les réactions secondaires. 



Garcia Banus a montré que le trioxyméthy- 

 lène, en présence d'acide acétique glacial, ré- 

 duit le triphénylcarbinol en triphénylméthane. 

 1 gramme de cet alcool, dissous dans 10 cc d'acide 

 acétique glacial, et additionné de gr. 5 de trio- 

 xyméthylène et 2 cm 3 5 d'acide sulfurique qui 

 accélère la réaction, donne en quelques minutes 

 1 gramme de triphénylméthane. 



Une méthode de préparation des carbures de 

 formule (C"H S ) 2 CII R, où R est un résidu aroma- 

 tique, consiste à faire tomber goutte à goutte 



dans une solution éthérée de bromomagnésien 

 aromatique, une solution éthérée de dipbényl- 

 méthane brome (C'H'J'CHBr. Une réaction éner- 

 gique se déclare. Lorsqu'elle est terminée, le 

 produit résultant est traité par de l'eau glacée. 

 On obtient le carbure cherché. 



Avec le bromophénylmagnésium, on fait le 

 triphénylméthane. Le bromotolylmagnésium 

 conduit au diphényltolylméthane (C'I1'')-'<:II. 

 O'H'CIF. Même réaction avec le bromonaphtyl- 

 magnésium <z. On obtient le naphtyl-a-diphényl- 

 méthane. 



On sait que Bones et Coward avaient réalisé la 

 synthèse directe du méthane, en chauffant du 

 charbon de sucre à la température de 1150°, dans 

 un courant d'hydrogène, pendant 17 à 25 heures. 

 Ils ont obtenu le méthane avec un rendement 

 qui a pu atteindre 95°/,,. 



On avait pu également réaliser sa synthèse par 

 hydrogénation directe du carbone en présence 

 du nickel ou du cobalt divisé. On constate dans 

 ce cas que la dissociation du méthane en C et H 

 commencerait à une température relativement 

 basse. La réaction C+2Il a = CH'' serait réver- 

 sible et conduirait à un équilibre dans lequel la 

 proportion d'H diminue à mesure que la tempé- 

 rature baisse. A 850°, le mélange gazeux ne ren- 

 ferme plus que 1,59% de méthane. 



Ipatiew décrit une série d'expériences, mon- 

 trant que le méthane se forme également en 

 chauffant le charbon à 500-520°, dans de l'hydro- 

 gène sous pression, en présence de certains 

 catalyseurs, oxydes métalliques : oxydes de 

 nickel, de cuivre, de fer. Mais ce gaz est égale- 

 ment décomposé en présence de nickel et de 

 vapeur d'eau, sous pression, à 485°-520°. Il se 

 forme de l'hydrogène et de l'anhydride carboni- 

 que. De même, un mélange d'anhydride carboni- 

 que et d'hydrogène, chauffé sous pression en 

 présence de nickel ou de cuivre métallique, se 

 change en eau et méthane. Il s'établit un état 

 d'équilibre qui produit une transformation très 

 incomplète de CO 2 en Cil 4 . 



Staudinger a étudié la décomposition des cé- 

 tènes à haute température. Il a trouvé qu'en 

 dirigeant la vapeur des cétènes sur une spirale 

 d'argent, maintenue à 600-700°, on obtenait dans 

 la plupart des cas de nouveaux carbures d'hy- 

 drogène. Ainsi le diphényleétène produit du 

 fluorène : 



(C 6 IP) 2 C: CO = (C 6 H 5 ) 2 C x + CO 



et ce résidu se transforme aussitôt en fluorène : 



C°H'' 

 (C°H^C<= ( | :6H1 >C1P. 



